Cтраница 2
![]() |
Зависимость квадрата скорости окисления изопропплового спирта от количества инициатора. [16] |
Таким образом, при окислении изопропилового спирта в стеклянном реакторе линейный обрыв радикалов на стенке существенной роли, очевидно, не играет. [17]
Прямая пропорциональность между W uWi при наличии цепей является доказательством их линейного обрыва, например по реакциям радикалов с ингибитором. [18]
Следует отметить, что для реакций термического газофазного окисления углеводородов обычно принимается линейный обрыв. Это вызвано незначительной в этом случае концентрацией свободных радикалов. Если же окисление углеводородов проводить в условиях искусственно создаваемой большой концентрации свободных радикалов, например, действием света, то обрыв протекает по второму порядку. [19]
На ранних стадиях процесса окисления, когда концентрация радикалов невелика, скорость линейного обрыва на ингибиторе, пропорциональная первой степени концентрации радикалов, может превышать скорость квадратичного обрыва. [20]
Эти графики подтверждают непрерывный переход от преобладающего обрыва цепей посредством рекомбинации к преимущественно линейному обрыву при возрастающей концентрации ингибитора. [21]
Эфиры пирокатехинфосфористой кислоты имеют критическую концентрацию, что, согласно теории, указывает на линейный обрыв ими перекисных радикалов. [22]
При фотохимическом инициировании оказалось, что общая скорость реакции линейно зависит от интенсивности облучения, что указывает на линейный обрыв кинетической цепи. [23]
Скорость, как и при линейном обрыве, пропорциональна константе скорости лимитирующей стадии продолжения цепи, но, в отличие от линейного обрыва, зависит в степени 0 5 от скорости зарождения цепи и в степени - 0 5 от константы скорости обрыва цепи. [24]
Скорость, как и при линейном обрыве, пропорциональна константе скорости лимитирующей стадии продолжения цепи, но в отличие от реакции с линейным обрывом зависит в степени 0 5 от скорости зарождения цепи и в степени - 0 5 - от константы скорости обрыва цепи. [25]
Если реакция обрыва определяется реакцией только одного радикала, то в стационарном состоянии, когда скорость зарождения цепи равна скорости обрыва, при линейном обрыве концентрация свободных радикалов будет прямо пропорциональна скорости зарождения цепи, а при квадратичном обрыве концентрация свободных радикалов будет прямо пропорциональна корню квадратному из скорости зарождения свободных радикалов. [26]
![]() |
Гель-хроматограммы ПММА, полученного при различных концентрациях адсорбированного ММА на аэросиле ( 50 С, мощность дозы 0 4 Гр / с, конверсия 0 2 ммоль / г. [27] |
Что касается процессов обрыва цепей в толстом адсорбционном слое, то они, как уже отмечалось, весьма специфичны: квадратичный обрыв подавлен, преобладает линейный обрыв, г уд существенно ниже, чем в жидкой фазе на начальных стадиях. [28]
Если радикал Н02 через стадии 15, 18, 25 приводил к безусловному обрыву, то реакция 10 считалась квадратичным обрывом, если же радикал Н02 продолжал процесс по 16, 17, 19, то реакцию 10 следует квалифицировать как линейный обрыв по активному центру. Причем поскольку реакция 11 в этом смысле более важна, то реакцией 10 обычно пренебрегали. [29]
Установлено, что в области [ Ni ( O NH) 2 ] 1.5 - 2.8 10 4 моль л 1 и [ Ni ( O O) 2 ] 0.5 - 10 10 - 4 моль л 1 в отсутствие 18К6 - [ Кат ] 1 / 2 и да; - [ Кат ] линейный обрыв радикалов на катализаторе можно не учитывать. В случае комплексов Ni ( acac) 2 18С6П ( п 1 2) и Ni ( enamac) 2 18С6П ( п 1) значения скорости образования АФ и МФК, И АФ МФЮ определенные экспериментально, полностью совпали с значениями обр. [30]