Cтраница 1
Обсуждение механизмов реакций и способов вывода кинетических уравнений, описывающих ряд взаимодействий, выходит за рамки этбй главы. Ограничимся лишь тремя примерами, которые показывают, что подразумевается под механизмом реакции. [1]
Обсуждение механизма реакции на основе локализованных зарядов обычно основано в значительной мере на догадках, поскольку сведений о структуре ионов недостаточно. Особенно бессмысленны попытки обсуждения механизма миграции атомов или групп ( одновременно или отдельно от электронов) в циклических и многостадийных реакциях, когда не изучены отдельные стадии процесса. Этот подход не менее надежен, чем предыдущий, но содержит меньше искусственных предположений, чем концепция локализованных зарядов. Например, а-расщепление в реакции ( 2) с этой точки зрения более предпочтительно по сравнению с р - или у-разложенйем из-за сравнительно более высокой устойчивости продуктов. Ограниченность этого подхода опять-таки определяется тем, что необходимо вводить предположения о структуре продуктов. Наглядное описание фрагментации при масс-спектрометрии не обязательно связано с представлением о локализованных зарядах. Однако следует помнить, что изогнутые стрелки и прочие символы теоретической органической химии-это лишь условные обозначения, тогда как продукты реакции с необходимым числом электронов образуются в результате одноэлектронных сдвигов. [2]
Обсуждение механизма реакции присоединения по Фаворскому см.: Кондратьева, Потапова, Григина, Глазунова, Никитин. [3]
Приводится обсуждение механизма реакции гидразидов трехвалентного атома фосфора с карбонильными соединениями. Показана возможность образования пиразолонов, пиразолов, пи-разолвнов из дифеноксифосфонгидразида и р-кетоэфиров и непредельных альдегидов и кетонов. [4]
При обсуждении механизма реакций с участием описанных типов карбо-катионов предложены переходные структуры, без которых трудно объяснять некоторые экспериментальные данные. Эти структуры имеют 2л электронов, распределенных на 2п - -, связующих атомных орбиталей. [5]
При обсуждении механизмов реакций нужно иметь в виду ряд теоретических понятий. Скоростью реакции называется скорость, с которой исчезает реагент или появляется продукт превращения. [6]
При обсуждении механизма реакции автор привлекает большое число удачно систематизированных количественных физикохимических данных, что является ценной особенностью этой монографии. [7]
При обсуждении механизмов реакций в водных растворах часто полезнее исследовать свободную энергию активации, чем энтальпию активации из-за трудностей в интерпретации последнего параметра, на которые несколько раз указывалось в этой книге. Двумерные диаграммы зависимости свободной энергии от координаты реакции и изменения в этих диаграммах при изменении условий реакции могут быть полезны для интерпретации механизмов реакций. [9]
При обсуждении механизма реакций присоединения удобно рассматривать три основные стадии раздельно. К сожалению, данные относительно стадии инициирования бедны и до сих пор не были представлены непосредственные доказательства того, что инициирование цепи вызывается реакцией R C3U - СХ3 RX; зато общая схема развития цепи получила подтверждение в результате выделения и идентификации различных 1: 1 адцуктов и теломеров. Поэтому эта стадия реакции не нуждается в дальнейшем обсуждении. Мало было предпринято попыток выделить продукты, которые могли бы дать убедительное доказательство природы стадии обрыва. [10]
При обсуждении механизма реакции сульфирования необходимо учитывать сложность состава сульфирующих агентов и изменение природы их с изменением содержания серного ангидрида и воды. [11]
При обсуждении механизма реакции сульфирования необходимо учитывать сложность состава сульфирующих агентов и изменение природы их с изменением содержания серного ангидрида и воды. [12]
При обсуждении механизмов реакций сольволиза мы отмечали, что стабилизация образующегося карбкатиона возможно за счет а химерного содействия при участии арнльных заместителей, находящихся у соседнего аго. Аналогичное влияние аридьные заместители могут оказывать и в сольволнзе ванильных систем, однако здесь возможность проявления ан: мерього содействия зависит от стереохимии исходного соединения. [13]
При обсуждении механизма реакций присоединения удобно рассматривать три основные стадии раздельно. К сожалению, данные относительно стадии инициирования бедны и до сих пор не были представлены непосредственные доказательства того, что инициирование цепи вызывается реакцией R СХ4 - СХ3 RX; зато общая схема развития цепи получила подтверждение в результате выделения и идентификации различных 1: 1 аддуктов и теломеров. Поэтому эта стадия реакции не нуждается в дальнейшем обсуждении. Мало было предпринято попыток выделить продукты, которые могли бы дать убедительное доказательство природы стадии обрыва. [14]
Однако при обсуждении механизма реакции Виттига будет показано, что алкилидентриалкилфосфораны превосходят по своей реакционной способности алкилидентрифенилфосфораны лишь в некоторых особых случаях. [15]