Анализ - колебательная структура
Cтраница 1
Анализы колебательной структуры, произведенные Гедфельдом и Паркером, не вполне между собой согласуются. [1]
Анализ колебательной структуры показывает, что наиболее сильные широкие полосы смещены на 383 см 1 по сравнению с главными резкими полосами. Кроме того, есть горячие полосы1) перпендикулярного типа, отстоящие на 919 см 1 в сторону больших длин волн от главных полос параллельного типа. Последняя частота действительно соответствует наблюдаемой 62g - частоте в спектре комбинационного рассеяния. Важный вывод, согласующийся с колебательными правилами отбора, состоит в том, что горячие полосы, в которых частота 919 см 1 ( или 721 см 1 для C4D4N2) дважды возбуждена, снова имеют такую же резкую параллельную структуру, как и соответствующие главные полосы. [2]
Анализ колебательной структуры системы С2П - Л2П выполнен Малликеном [2973] по кантам полос. Энергия возбуждения состояния Л2П неизвестна, так как переход Л2П - Х22 в спектре SiN не наблюдался. [3]
Анализ колебательной структуры основных полос на первый взгляд не представляет затруднений. Каждая интенсивная полоса сопровождается короткими прогрессиями с частотами 824, 1322 и 2872 см-1, которые в свою очередь могут быть отнесены к деформационному колебанию v ( соответствующему неплоскому колебанию плоской молекулы ( см. [23], стр. [4]
Анализ колебательной структуры полос синей системы, проведенный Маханти [2739], анализ колебательной и вращательной структуры инфракрасной системы, выполненный Альмквистом и Лагерквистом [519, 521] и Лагерквистом и Селином [2532], а также анализ колебательной и вращательной структуры синей системы, проведенный Ковачем и Будо [2468, 2469] и Деэжи, Коцкашем и Матраи [1278], приводит к прекрасно согласующимся постоянным состояния - XJ2 молекулы SrO. Рекомендуемые в работе [2532] вращательные и колебательные постоянные SrO в состоянии Х 2 получены на основании результатов исследования полос 0 - 2, 1 - 3, 2 - 4, 3 - - 5 системы Л 2 - X1S и выполненного ранее [521] анализа полос 4 - 1, 3 - 0, 3 - 1, 2 - 0, 1 - О, О-0 и 0 - 1 этой же системы. [5]
Далее анализ колебательной структуры спектра фосфоресценции показывает, что в триплет-ном состоянии Ti возбуждение локализовано в группе С О; следовательно, это ( / г, я) - состояние. [6]
Точность и детальность анализа колебательной структуры электронного спектра молекулы, полученного при исследовании спектров поглощения молекулярных кристаллов при низких температурах, в ряде случаев намного превышает точность и детальность анализа спектров паров и растворов в жидких растворителях. [7]
Мендель и Циммерман88 дали анализ колебательной структуры полос поглощения и люминесценции раствора коронена в смеси тетрагидрофуран - спирт - эфир ( 11: 14: 1) при 90 К. В полосе 1La, расположенной в области 28850 - 32400 см 1, выделены частоты 500, 1000, 1200, 1350 и 1500 см 1, из них две последние образуют прогрессии. Найдено также, что в спектре проявляются полосы поглощения 1 12-бензперилена, который обычно присутствует как примесь в коронене. [8]
Впервые Асунди и Самюэл [582] на основании анализа колебательной структуры этих систем показали, что они имеют общее нижнее состояние 2П, являющееся основным электронным состоянием молекулы SiF. Основные результаты исследования Асунди и Самуэля были подтверждены Истером [1518], получившим а -, Р - и - у-полосы SiF на приборе с дисперсией в 0 78 и 0 58 А / мм. В дальнейшем это было подтверждено Джонсом и Барроу [2257], которые выполнили тщательный анализ вращательной структуры полосы 0 - 0 -системы, снятой в четвертом порядке 21-футовой вогнутой решетки. [9]
Ниже обсуждаются различные экспериментальные методы и полученные спектры многоатомных свободных радикалов, а также дается описание результатов анализа вращательной и колебательной структуры полос. [10]
Другие пути идентификации переходов в многоатомных молекулах заключаются в сравнении теоретических и экспериментальных данных о положении и интенсивности полос поглощения, анализе колебательной структуры полос ( например, расчеты для формальдегида), методе контролируемых возмущений, когда в молекуле замещают атомы водорода на атомы дейтерия, группу СН атомом азота или вводят функциональные группы в ключевые положения молекулы и наблюдают изменения в спектре. [11]
Разные колебательные компоненты одной и той же электронной полосы имели различные поляризации, и авторы показали, какую помощь могут оказать поляризационные измерения при анализе колебательной структуры полос. [12]
Как и для двухатомных молекул, изучение изотопических сдвигов в электронных спектрах многоатомных молекул может помочь при отнесении спектра к определенной молекуле ( или радикалу), а также при проведении анализа колебательной структуры. Кроме того, как и в случае инфракрасных спектров многоатомных молекул, для получения полного набора силовых постоянных в основном и возбужденном состояниях необходимо иметь колебательные частоты изотопных молекул в этих состояниях. Наконец, колебательные изотопные сдвиги позволяют иногда делать заключения о геометрии молекулы, даже если не разрешена вращательная структура. [13]
Самая длинноволновая с хорошо выраженной колебательной структурой имеет, максимум при 256 нм ( е 160) в парах. Анализ колебательной структуры дает основания отнести эту полосу к запрещенному переходу lAig - - lB2u ( см. гл. Запрет в этом случае снимается из-за электронно-колебательного взаимодействия. [14]
 |
Уровни энергии атома фосфора. [15] |
Страницы: 1 2 3