Cтраница 2
Наиболее доступной для является система полос В 2 расположенная в области длин волн 2000 - ЗЗООА. Анализ колебательной структуры этой системы впервые был выполнен Яковлевой [481], изучавшей на спектрографе средней дисперсии спектры флюоресценции и поглощения паров фосфора. [16]
Ширина каждой полосы равна - 12 А, и полосы становятся весьма интенсивными при длине поглощающего пути 15 см при атмосферном давлении. Анализ колебательной структуры не проводился, однако колебательный интервал 400 см 1 встречается довольно часто. Так же как и в случае Н2СО, появление в спектре низкой основной частоты, обусловленной деформационным колебанием, свидетельствует о неплоской структуре молекулы в возбужденном состоянии. Диффузность полос определяет вероятный верхний предел для энергии диссоциации D ( СН2 - - СО), равный 3 3 ав. Эта система состоит из простой прогрессии с частотой 1100 см, 1, которая, очевидно, соответствует валентному колебанию группы ССО в возбужденном состоянии. [17]
В работах [556, 557] спектр CF был получен на призменных приборах малой и средней дисперсии при использовании в качестве источника излучения разряда в парах фторированных углеводородов. Анализ колебательной структуры системы Л22 - Х2П не надежен, так как канты полос 1 - 0 и О-О размыты из-за наложения линий других полос. [18]
В литературе описаны389 спектры люминесценции де-зяти окси - и диоксинафталинов в растворах ЭПА и сме -: и эфира, спирта и аммиака при 20 и 77 К. Дан анализ колебательной структуры полос; отмечается, что величи - ia сдвига полос зависит от полярности молекул раство-эителя и растворенного вещества. Был произведен394 расчет спектров а - и Р - эксинафталинов и энергий395 электронных уровней окси-я аминонафталинов. [19]
Хотя молекула хризена содержит четыре бензольных кольца, значение энергии его длинноволнового перехода лежит между значениями энергии соответствующего перехода фенантрена и антрацена. Имеется анализ колебательной структуры полосы поглощения 1Lb спектра кристаллического хризена. [20]
Следует отметить, что в спектре испускания этилена не удалось обнаружить полосы фосфоресценции - перехода с триплетного возбужденного на синглетный основной уровень, - которой в спектре поглощения соответствует полоса, наблюдавшаяся Рейдом и Эвднсом. Кроме того, анализ колебательной структуры полосы при 162 нм свидетельствует о том, что в возбужденном состоянии молекула этилена уже не является плоской - активны колебания, соответствующие повороту плоскости СН2 - группы вокруг связи С С. [21]
Спектрограммы, использованные для проведения анализа колебательной структуры спектра, были получены. [22]
В книге Герцберга [2020] и в справочнике [649] принято, что эти состояния являются 3П - состояниями. В работе [2730] Медером был проведен анализ колебательной структуры систем С и D и для соответствующих возбужденных состояний S2 найдены значения колебательных постоянных. [23]
Знание частоты ve чисто электронного перехода необходимо для решения целого ряда спектроскопических задач. Для структурных спектров величина ve обычно определяется без особых затруднений на основании анализа колебательной структуры, но этот случай нас не интересует. Для веществ со сплошными электронными полосами дело обстоит значительно сложнее. [24]
Из аналогии с молекулой НаО можно с большой уверенностью заключить, что цепочка С-О - Н в молекуле СН3ОН также изогнута. Этот вывод подтверждается спектром молекулы, причем более определенные результаты вытекают не из анализа колебательной структуры, а из анализа тонкой вращательной структуры полос ( см. гл. Из симметричных частот четыре должны быть близки к четырем антисимметричным частотам, так как при линейности цепочки С-О - Н они совпали бы друг с другом и имелось бы четыре дважды вырожденных колебания. Как показывает табл. 97, именно это и наблюдается в действительности. В случаях, когда дважды вырожденные частоты симметричной модели расщепляются на две компоненты, мы отмечаем их одним и двумя штрихами. [25]
Это означает, что имеются четыре возбужденных уровня с энергиями около 3 8 эв, 4 9 эв, 6 2 эв и 7 0 эв над основным состоянием. Из одного только спектра мы, конечно, не можем найти вида волновых функций этих уровней, но, как мы увидим, некоторое представление о форме волновых функций можно будет получить на основании интенсивностей поглощения и при анализе колебательной структуры. [26]
О-0) - переход запрещен правилами отбора, а положения начал прогрессий определяются соотношениями Х00 со0 шх ( в спектре поглощения) и Хм л0 - ш х ( в спектре флуоресценции), где со0 - частота электронного перехода, а ( д х - частота неполносимметричных колебаний. Вращательная структура полос не разрешена. Анализ колебательной структуры как в спектре поглощения, так и в спектре испускания, проведенный с учетом принципа Франка - Кондона, подтвердил плоскую структуру молекулы карбонилцианида как в основном ( 1Л4), так и в возбужденном М2 - состоянии. [27]
Спектр состоит из групп диффузных полос, расположенных в области 4100 - 4900 А. Анализ колебательной структуры полос показал, что наблюдаемая система связана с возбуждением симметричного и деформационного колебаний радикала GeCl2 как в основном, так и п возбужденном электронных состояниях. Предположение о том, что диффузный характер полос обусловлен нре-диссоциацией, позволило приближенно оценить верхнюю границу энергии разрыва первой связи в GoCl2, равной - 64 ккал / моль. [28]
В работе [673] были измерены канты полос системы 22 - 22, соответствующие v 10, v 9, и системы 22 - 2П, соответствующие v, v I 4, и проведен анализ колебательной структуры. [29]
Заслуживают внимания свойства радикалов, связанные с поглощением и испусканием света. Вследствие взаимодействия неспаренного электрона с системой всех остальных связей в радикале по сравнению с соответствующими молекулами изменяются электронные энергетические уровни, а следовательно, смещаются и области поглощения. У большинства известных стабильных радикалов обнаруживается сильное поглощение в видимой области, поэтому для них удобны колориметрические методы. При этом анализ вращательной и колебательной структуры спектров позволяет не только установить природу радикала, но и определить такие егрдструктурные характеристики, как длины связей, моменты инерции, величины углов. [30]