Объем - неподвижная фаза
Cтраница 1
Объем неподвижной фазы ( Vs) определяется делением веса неподвижной фазы, помещенной в колонку, на ее плотность в данных экспериментальных условиях. Если необходимо, плотность неподвижной фазы определяют экспериментально. Вес неподвижной фазы чаще всего рассчитывают из веса обработанного экстраген-том носителя, помещенного в колонку, и степени загрузки; последняя, как правило, задается в граммах неподвижной фазы на грамм исходного материала носителя ( см. разд. [1]
Поскольку объем неподвижной фазы в колонке с ППН меньше, чем в колонке с пористыми носителями; в первом случае используется меньший объем анализируемого вещества. По той же причине отношение емкостей k колонок с ППН обычно меньше. Ввиду ограниченной емкости пиков при анализе сложных смесей это является недостатком ППН. Однако из-за высокой эффективности ППН этот тип заполняющего колонку материала обычно выгоднее. [2]
Это отношение объема неподвижной фазы к объему, зани маемому подвижной фазой. [3]
Для данной колонки объем неподвижной фазы VL считают постоянным. Изменение VT в необходимых пределах возможно при условии, что значение коэффициента распределения лежит в определенной области. Если температура хроматографической колонки равна комнатной, методом газовой хроматографии может быть исследован лишь ограниченный круг соединений. [4]
Для данной колонки объем неподвижной фазы VL считают постоянным. Изменение Vr в необходимых пределах возможно при условии, что значение коэффициента распределения лежит в определенной области. Если температура хроматографической колонки равна комнатной, методом газовой хроматографии может быть исследован лишь ограниченный круг соединений. [5]
Различие степени доступности объема неподвижной фазы для молекул различных компонентов исходной смеси веществ является фактором, определяющим возможность их фракционирования. Очевидно, что оно будет происходить по размерам молекул. В то же время мелкие молекулы, свободно диффундирующие внутрь гранул, часть времени будут находиться в неподвижной фазе. Статистически эта часть времени одинакова для всех молекул такого размера и зависит от соотношения объемов жидкости в неподвижной и подвижной фазах. Таким образом, все мелкие молекулы достигнут конца хроматографического пути более или менее одновременно и заведомо позднее, чем крупные. Молекулы промежуточных размеров, для которых из-за разброса значений Еффективных диаметров пор внутри гранул неподвижной фазы доступна только часть ее объема, должны, очевидно, перемещаться вдоль колонки или пластины с промежуточной скоростью. [6]
 |
Схематическое изображение частиц пелликулярных ( а и объемно-пористых ( б, в сорбентов. [7] |
При использовании объемно-пористых сорбентов объем активной неподвижной фазы максимален, благодаря чему ВЭЖХ приобрела не только аналитическое, но и препаративное значение. [8]
Исправленный объем удерживания пропорционален объему неподвижной фазы KS. Коэффициент пропорциональности равен термодинамическому коэффициенту разделения, который в распределительной хроматографии совпадает с коэффициентом распределения Нернста, если носитель не влияет на удерживание ( ср. [9]
Второй член правой части уравнения (1.11) отражает увеличение объема неподвижной фазы за счет растворенного в ней газа-носителя. Последний член правой части уравнения (1.13) отражает зависимость парциального мольного объема сорбата при бесконечном разбавлении ( v) от давления и состава неподвижной фазы. [10]
 |
Модель процесса проникания. [11] |
Со K ( VfS / Vs) - доля объема неподвижной фазы, доступного для молекул растворителя, деленная на объем неподвижной фазы; К - концентрация в неподвижной фазе [2], деленная на концентрацию в подвижной фазе. На рис. 7.1 показано, как происходит разделение. [12]
Это уравнение показывает, что удерживаемый объем компонента на единицу объема неподвижной фазы, который мы назовем удельным удерживаемым объемом, является константой, пропорциональной константе для пара в неподвижной фазе в уравнении Генри. [13]
Это уравнение показывает, что удерживаемый объем компонента на единицу объема неподвижной фазы, который мы назовем удельным удерживаемым объемом, является константой, пропорциональной константе для пара в неподвижной азе в уравнении Генри. [14]
Еще одна особенность хроматографии макромолекул связана с проблемой доступности всего объема неподвижной фазы внутри гранул. Ограничение такой доступности вследствие статистического разброса размеров пор пространственной сетки гранул используется для фракционирования макромолекул по размерам в методе голь-фильтрации, однако в других вариантах хроматографии ограничение доступности не только уменьшает емкость системы, но и существенно затрудняет установление равновесия в неподвижной фазе. В этом плане обычные микропористые обменники на основе силикагеля, стекла и полистирола существенно уступают крупнопористым матрицам из целлюлозы и даже декстрана. К сожалению, матрицы двух последних типов легко деформируются и потому непригодны для хроматографии при повышенном давлении. Правда, в последние годы путем специальной обработки удалось получить крупнопористые, пригодные для фракционирования белков матрицы и из перечисленных выше жестких материалов; их марки и характеристики приведены ниже. [15]
Страницы: 1 2 3