Объем - неподвижная фаза
Cтраница 3
ВЭТТ уменьшается и стремится к постоянной величине. Последовательное уменьшение объема неподвижной фазы сначала приводит к уменьшению, а затем к увеличению ВЭТТ. Этот эффект объясняют тем, что при малых количествах неподвижной фазы она не полностью покрывает поверхность носителя. Насыщение поверхности соответствует минимуму ВЭТТ, а при дальнейшем увеличении неподвижной фазы происходит соединение отдельных зерен носителя в более крупные агрегаты. На ВЭТТ оказывает также влияние состав водной и органической фаз. [31]
Большие возможности открываются перед изотермической газовой хроматографией, если пробу перед анализом подвергать фракционированию дистилляцией. Как уже было упомянуто, объем неподвижной фазы существенно влияет на удерживаемый объем, так что выбираемая температура колонки может не совпадать ни с одной из температур кипения компонентов смеси. [32]
 |
Влияние фактора разделения и числа теоретических тарелок на разделение двух веществ, дающих линейные изотермы распределения. [33] |
Согласно концепции теоретических тарелок ( введенной в разделе ПВ), хроматографическую колонку можно представить как ряд теоретических тарелок, содержащих неподвижную фазу, через которую просачивается и переходит в следующую тарелку подвижная фаза. Концепция исходит из следующих допущений: объем неподвижной фазы в каждой тарелке один и тот же; объем подвижной фазы при переходе от тарелки к тарелке не изменяется; в каждой тарелке устанавливается равновесие между фазами; значение коэффициента распределения вещества не зависит от его концентрации. [34]
&2 также в большой мере зависит от выбранной температуры колонки. В то же время фазовое отношение РО ( отношение объема подвижной фазы к объему неподвижной фазы) задается при изготовлении разделительной колонки. При изготовлении колонки в равной мере создаются существенные предпосылки ее высокой разделительной способности, выражаемой числом теоретических тарелок ( см. гл. [35]
Постоянство значений удельного удерживаемого объема указывает на то, что влияние диффузии в жидкой фазе невелико, по крайней мере для случая ди-хлорметана на ТКФ. Диффузия может привести к некоторой потере линейности, что обнаруживается по падению разделительной способности при увеличении объема неподвижной фазы. [36]
Количество неподвижной фазы указывается в граммах или молях на грамм сухого носителя. Если в качестве неподвижной фазы используют раствор какого-либо экстрагента в органическом растворителе, следует приводить вес или объем неподвижной фазы с указанием концентрации экстрагента на грамм носителя. [37]
Значительное повышение степени разделения возможно, если эффект, вызванный повторным установлением фазовых равновесий, налагается на разделяющий эффект, обусловленный кинетическими явлениями. Выходящие из неподвижной фазы молекулы, как и при фазовом равновесии, попадают в нее снова, однако при достаточно быстром движении подвижной фазы они не достигают прежнего элемента объема неподвижной фазы, а попадают в ближайший элемент объема в направлении потока. [38]
Рассмотрим распределение С молей растворенного вещества между стационарной фазой и подвижным растворителем в колонке. Для этого введем следующие обозначения: А - площадь поперечного сечения колонки; Ап - площадь поперечного сечения подвижной фазы; Ан - площадь поперечного сечения неподвижной фазы; Л, - площадь поперечного сечения носителя ( инертного твердого вещества), А А Ан Аг, V - объем раствора; Vn - объем подвижной фазы; V - объем неподвижной фазы; Ко - коэффициент распределения; h - длина элементарного слоя колонки ( длина зоны); С - - исходная концентрация вещества; Сп - концентрация вещества в подвижной фазе; Сн - концентрация вещества в неподвижной фазе. [39]
Поведение анализируемого вещества в случае твердо-жидкостной хроматографии показано на рис. 4.1, в. В этом случае взаимодействие анализируемого вещества и неподвижной фазы происходит на поверхности неподвижной фазы. При этом считается, что анализируемое вещество не проникает в объем неподвижной фазы. [40]
Важным требованием, предъявляемым к хроматографии, является быстрота анализа. Поэтому суммарная энергия всех участвующих взаимодействий в газовой хроматографии не должна быть слишком высокой. В жидкостной хроматографии, где происходит взаимное вытеснение молекул или ионов в объеме неподвижной фазы или на ее поверхности, суммарная энергия всех взаимодействий также не должна быть высокой. [41]
Основной параметр, определяющий скорость движения хромато-графической зоны - это коэффициент распределения К, равный отношению равновесных концентраций сорбата в неподвижной и подвижной фазах. В хроматографической колонке в каждый момент времени движется лишь то количество сорбата, которое находится в подвижной фазе. Это количество равно cgVg, где cg - концентрация сорбата в подвижной фазе, a Vg - объем подвижной фазы. В неподвижной фазе находится количество вещества, равное CiV I, где cl - концентрация веществ в неподвижной фазе, F; - объем неподвижной фазы. [42]
Страницы: 1 2 3