Cтраница 3
Гель-хроматографию используют при анализе углеводородов и других продуктов нефтехимического производства, поскольку эти соединения до некоторой степени напоминают гомологические ряды олигомеров. Получена линейная зависимость между объемом элюирования и логарифмом молекулярного объема, которая, впрочем, сильно варьирует при изменении типа углеводорода и свойств подвижной фазы. [31]
Для ситовой хроматографии справедливы все закономерности колоночной хроматографии. Удвоение длины колонки приводит к удвоению объема элюирования. Для того чтобы объем пор и разделительная способность были достаточными, колонка должна быть длинной. Поэтому необходимо по возможности устранить все причины, вызывающие размывание полос. Разделение на неподвижных фазах с малым размером частиц дает значительно лучшие результаты. По этой причине, а также потому, что с увеличением температуры растворимость полимеров повышается, в ситовой хроматографии разделение проводят при более высоких температурах, иногда лишь немного меньших, чем точка кипения элюента. Появление пузырьков газа в детекторе можно предотвратить, создавая небольшое избыточное давление ( 1 - 2 атм) в ячейке. [32]
Метод гель-фильтрации может быть полезной заменой измерению вязкости. Для гидродинамических свойств, упомянутых ранее, объем элюирования линейного полимера в конфигурации статистического клубка является функцией длины его цепи, а следовательно, может служить мерой молекулярного веса. Если ограниченные количества материала не позволяют провести измерение вязкости, то метод гель-фильтрации может стать вполне равнозначной заменой, Если молекулярные веса, оцениваемые методом гель-фильтрации, гораздо ниже получаемых по методу седиментационного равновесия, то следует предположить, что поперечные сшивки ( например, дисульфидные связи) по-прежнему сохраняются. [33]
Выпускаемые промышленностью гели обычно классифицируют по их верхнему пределу проницаемости в ангстремах. Мейерхоффом / 22 /, показывают соотношения между объемом элюирования и молекулярным весом для одиночных и сборных колонок, заполненных полистирол-дивинилбензольными гелями различной пористости. Как следует из приведенных рисунков, четыре объединенные колонки дают приблизительно линейную зависимость логарифма молекулярного веса от объема элюирования в широком интервале молекулярных весов. [34]
Фойрер и Гурден [88] сделали интересное наблюдение: ароматические системы сильно сольватируются некоторыми полярными растворителями, например диметилформамидом. В результате полиядерные соединения увеличиваются в размере, и объем элюирования их уменьшается. Такая сольватация противодействует эффекту адсорбции в ЭХ, причем не только из-за увеличения размеров, но и непосредственно за счет уменьшения числа ароматических соединений, способных адсорбироваться на геле. [35]
Фойрер и Гурден [88] сделали интересное наблюдение: ароматические системы сильно сольватируются некоторыми полярными растворителями, например диметилформамидом. В результате полиядерные соединения увеличиваются в размере, и объем элюирования их уменьшается. Такая сольватация противодействует эффекту адсорбции в ЭХ, причем не только из-за увеличения размеров, но и непосредственно за счет уменьшения числа ароматических соединений, способных адсорбироваться на геле. [36]
Было отме - чено [49] также существование линейной зависимости между объемами элюирования ( или временами удерживания) для каждого олигосахарида и логарифмами их молекулярных масс, откуда следует, что характер разделения олигосахаридов в данном случае определяется в основном механизмом молекулярной эксклюзии. [37]
Итак, в ситовой хроматографии для хорошего разделения нужны достаточно длинные колонки. Вследствие того что коэффициент К не может превышать 1, при величине объема элюирования, равной у у в колонке не остается вещества. Поэтому можно подобрать время ввода образцов таким образом, чтобы избежать частичного перекрывания предыдущей и последующей проб и разделять на одной колонке одновременно несколько образцов. [38]
Неподвижные фазы характеризуют по границам исключения и по калибровочной кривой. Калибровочная кривая представляет собой зависимость логарифма среднемассового значения молекулярной массы Mw от объема элюирования Vt ( см. рис. IX. На калибровочной кривой имеется линейный участок, соответствующий оптимальной области применения данной фазы. Однако вид подобных характеристических кривых зависит от типа используемого полимера, поэтому хроматографисты пытаются получить универсальную калибровочную кривую. Была установлена зависимость диаметра вращения клубка полимера от средней молекулярной массы. [39]
Олигомеры таннинов элюируют с сефадекса G-25 50 % - ным водным ацетоном. Методика определения относительной молекулярной массы ( Мг) основана на том, что объемы элюирования и величины gMr связаны линейной зависимостью. [40]
Бе-но и др. / 24 / считают, что важным параметром при определении объема элюирования молекулы является гидродинамический объем. [41]
Вторая задача, которую нужно решить при количественной оценке результатов ЭХ нефтепродуктов, - это построение калибровочной кривой, связывающей объем элюирования с размером ( массой) молекул. Для установления соотношения между этими показателями используют в основном три пути: определение объема элюирования эталонных соединений с известной молекулярной массой; определение объема элюирования и молекулярной массы узких фракций, препаративно выделенных методами ЭХ, ЖАХ или другими методами; сравнение молекулярно-массового распределения, полученного эксклюзионной хроматографией и другим методом, например ультрацентрифугированием. В качестве калибровочных параметров размеров молекул используют обычно длину молекул, молекулярный объем, молекулярную массу или гидродинамический объем молекул. [42]
Вторая задача, которую нужно решить при количественной оценке результатов ЭХ нефтепродуктов, - это построение калибровочной кривой, связывающей объем элюирования с размером ( массой) молекул. Дня установления соотношения между этими показателями используют в основном три пути: определение объема элюирования эталонных соединений с известной молекулярной массой; определение объема элюирования и молекулярной массы узких фракций, препаративно выделенных методами ЭХ, ЖАХ или другими методами; сравнение молекулярно-массового распределения, полученного эксклюзионной хроматографией и другим методом, например ультрацентрифугированием. В качестве калибровочных параметров размеров молекул используют обычно длину молекул, молекулярный объем, молекулярную массу или гидродинамический объем молекул. [43]
ГПХ часто используют для определения молеку-лярно-массового распределения полимеров и нахождения радиуса частиц. Для этой цели с помощью стандартов полистирола строят градуировочные графики зависимости логарифма молекулярной массы от объема элюирования. [44]
Вторая задача, которую нужно решить при количественной оценке результатов ЭХ нефтепродуктов, - это построение калибровочной кривой, связывающей объем элюирования с размером ( массой) молекул. Для установления соотношения между этими показателями используют в основном три пути: определение объема элюирования эталонных соединений с известной молекулярной массой; определение объема элюирования и молекулярной массы узких фракций, препаративно выделенных методами ЭХ, ЖАХ или другими методами; сравнение молекулярно-массового распределения, полученного эксклюзионной хроматографией и другим методом, например ультрацентрифугированием. В качестве калибровочных параметров размеров молекул используют обычно длину молекул, молекулярный объем, молекулярную массу или гидродинамический объем молекул. [45]