Cтраница 2
![]() |
Влияние давления на константы сополимеризации этилена. [16] |
В работе [340] объем активации был измерен при очень высоком давлении, которое соответствует у-фазе этилена с очень высокой концентрацией олигомолекул. В этом случае стадией, определяющей скорость реакции, является переход двойной связи олигомолекулы в одинарную связь полимера. Полученное расчетное значение AV - 3 6 см3 / моль также близко к определенному экспериментально. [17]
При сольволизе 15 объем активации, равный - 17 2 см3Х Хмоль1 1, соответствует образованию нормального вторичного карбониевого иона. В случае 16 объем активации свидетельствует о малой величине части, отвечающей электрострикции. [18]
Таким образом, объемы активации рассчитывают по данным изменения констант скорости реакций при изменении давления, а молярные объемы реакции вычисляют из данных констант равновесия при различных давлениях или no - независимо определенным молярным объемам исходных реагентов и продуктов реакции. [19]
Проще всего объяснять объемы активации неполярных реакций, когда эффекты сольватации не играют роли. В свою очередь, определенные значения типичны для определенных механизмов реакций. [20]
Полученные результаты позволяют рассчитать объем активации как функцию от деформации. [21]
Отсюда может быть определен объем активации, который представляет собой разность мольных объемов исходной системы и переходного состояния. [22]
Расчеты показывают, что объем активации ДУ7 в этом случае составляет небольшую величину порядка 1 5 - 2 смъ. [24]
Зависимость энергии активации и объема активации от электродного потенциала является отличительной особенностью электродных реакций, которые в остальном аналогичны обычным химическим процессам. [25]
В противоположность численному значению объема активации или энтропии активации абсолютное значение ДН представляет несомненный интерес. [26]
Она позволяет получить значения объемов активации ( Д V), на основе которых можно сделать заключеннее механизме реакции. [27]
Наконец, заметим, что объемы активации ДК ( изменения объема при переходе от реагентов к активированному комплексу), определяемые из зависимости константы скорости от давления [18], могут дать весьма интересную информацию о механизме реакции [19], однако они до сих пор мало исследовались теоретически. [28]
![]() |
Влияние давления на объем активации и энтропию активации реакции. [29] |
Это приводит к тому, что объем активации и энтропия активации оказываются положительными. [30]