Объем - активация
Cтраница 4
Считают [ ПО ], что полученные таким образом значения U0 и VQ представляют собой значения энергии и объема активации, хотя есть и другие способы вычислений [510], когда эффективные значения U экстраполируются в сторону возрастающих напряжений. [46]
Иногда для идентификации термически активируемого механизма, контролирующего скорость пластической деформации, целесообразно определить энергию [ / о и объем VQ активации. [47]
Мономолекулярные реакции, по-видимому, имеют переходные состояния, одинаковые по размерам или большие, чем исходные соединения, поэтому объемы активации равны нулю или положительны. Можно ожидать, что переходное состояние для бимолекулярной реакции будет меньше по размерам, чем исходные соединения, поскольку реагирующие молекулы частично образуют связь, так что объем активации должен быть отрицательным. [49]
Одним из критериев протекания реакции замещения по тому или иному механизму являются знаки изменения энтропии активации ( AS) и объема активации ( ЛУ) реакций. Последний параметр может быть определен только при проведении реакции при очень высоком давлении - свыше 200 МПа. [50]
 |
Значения объемов и энтропии активации. [51] |
Если реакция совершается путем сближения ионов одного знака или разделения ионов противоположных знаков, то происходит увеличение электрического поля и, следовательно, увеличение электронаправленности, в результате чего объем активации уменьшается и понижается энтропия активации за счет уменьшения степеней свободы молекулами растворителя. [52]
В табл. 30 приведены найденные значения элементарных констант скорости и равновесия процесса (9.11), вычисленные с учетом соотношений (9.28), (9.29) и экстраполированные к нулевому давлению, а также значения объемов активации. [53]
 |
Зависимость времени корреляции вращения радикалов I ( / и VI ( 2 от давления. [54] |
Объем активации - это флуктуация свободного объема, необходимая для размораживания вращения. [55]
Между объемом и энтропией активации для реакций в водных растворах наблюдается линейная зависимость. Объем активации меньше зависит от давления, чем энтропия активации. [56]
В приведенных соотношениях величина Uo есть, очевидно, энергия активации процесса; из работ С. Н. Журкова следует, что величина С / о близка к значению энергии сублимации. Объем активации у автор называет структурным фактором, поскольку величина у существенно зависит от размера зерен, концентрации примеси и других параметров, определяющих структуру материала. Из приведенных данных следует, что стационарная ползучесть и разрушение под действием постоянного напряжения являются термически активируемыми процессами, причем оба эти процесса контролируются, по-видимому, одним и тем же микромеханизмом. При достаточно высоких температурах и малых скоростях ползучести таким механизмом может быть самодиффузия, тогда как при обычных условиях испытаний ползучесть и разрушение обусловливаются в основном дислокационными процессами. [57]
 |
Зависимость lg k / k0 от давления для реакции щелочного гидролиза эфиров и амидов ( по данным Лейдлера и Чена.| Значения объемов и энтропии активации. [58] |
Между объемом и энтропией активации для реакций в водных растворах наблюдается линейная зависимость. Объем активации меньше зависит от давления, чем энтропия активации. [59]
Объем активации термического инициирования равен - 12 6 см3 / моль. Отсюда легко подсчитать, что эффективный объем активации степени полимеризации AFff должен иметь значение - 6 9 см3 / моль. Это означает, что с повышением давления молекулярный вес полистирола должен возрастать. [60]
Страницы: 1 2 3 4 5