Больший объем - пора
Cтраница 2
В более поздней работе Кубелька и Мюллер [22] получили такие же результаты, применяя другие адсорбируемые вещества и другие активные угли. Более сжимаемые гексан и бензол дали большие объемы пор, чем менее сжимаемые метиловый и этиловый спирты. [16]
В более поздней работе Кубелька и Мюллер [23] получили такие же реззтлътаты, применяя другие адсорбируемые вещества и другие активные угли. Более сжимаемые гексан и бензол дали большие объемы пор, чем менее сжимаемые метиловый и этиловый спирты. [17]
 |
Свободный объем в цеолите Аа. [18] |
За исключением воды и азота, все остальные адсорбаты дают величины объемов пор, согласующиеся с теорией объемного заполнения, поскольку речь идет о больших а-полостях. Однако в случае воды и азота получают большие объемы пор. Величины адсорбированных количеств воды и азота нельзя объяснить, если предположить, что эти вещества ведут себя при адсорбции как нормальные жидкости, заполняющие лишь большие полости. Приходится допустить, что или эти адсорбаты занимают весь общий свободный объем, или плотность адсорбированной фазы при рассматриваемой температуре значительно выше, чем плотность нормальной жидкости. В случае некоторых цеолитов у адсорбированных воды и азота действительно наблюдаются аномальные плотности. [19]
По первому методу37 латексы коагулируют кислотами или другими коагулирующими веществами; полученный коа-гулюм вулканизуют в паровой среде или в горячей воде, после чего медленно удаляют удерживаемую им влагу. В некоторых случаях для получения материала с большим объемом пор, в латекс добавляют газообразователи или гидрофильные вещества, удаляемые из вулканизованного коагу-люма обработкой его водой. [20]
Уменьшение объема, вызываемое десоль-ватацией полимера, сопровождается появлением высоких внутренних напряжений, которые могут привести к образованию внутренних разрывов. В результате студнеобразное волокно представляет собой пористую структуру с довольно большим объемом пор. Однако после высаживания полимера поры заполнены жидкостью, а растворитель, кроме того, может быть частично связан с полимером. [22]
Объем пор катализатора определяется главным образом характеристиками матрицы и, в частности, ее удельной поверхностью. Как правило, при одной и той же удельной поверхности большему объему пор соответствует их больший средний диаметр. Катализаторы с крупными порами легче регенерировать; они более пригодны для переработки тяжелого сырья1, так как имеют повышенную гидротермическую стабильность при эксплуатации. [23]
Для переработки газов с повышенной концентрацией SO2 и под давлением были созданы ванадиевые катализаторы новых типов, обладающие повышенной термостабильностью или пониженной температурой зажигания. Текстура их зерен обеспечивает высокоразвитую доступную внутреннюю поверхность - с большим объемом транспортных пор и тонкими рабочими порами, примыкающими к транспортным порам. Катализаторы разрабатывались в НИУИФ и испытывались совместно с ХПИ, МХТИ и СКТБ катализаторов. [24]
Основную трудность здесь представляет устранение адсорбции кислот на носителе-силикагеле. Этого удается достигнуть: 1) применением специального кислого силикагеля с большим объемом пор и весьма низкой адсорбционной способностью по отношению к кислотам; 2) добавлением к неподвижному растворителю - воде - сильной минеральной кислоты, подавляющей диссоциацию органических кислот и их адсорбцию на силикагеле. [25]
Основные элементы структуры сочетаются с образованием структурных скелетов, с которыми соединены положительные ионы натрия, калия, магния, кальция и др. Восемь тетраэдров образуют куб, 12 тетраэдров - гексагональную призму, а 24 тетраэдра - кубооктаэдр. Внедрение этих крупных структурных групп в кристаллическую решетку приводит к образованию структур с очень большим объемом пор молекулярных размеров; даже при введении дополнительных ионов металлов остается много места для поглощения значительного количества молекул. От химического состава цеолита и зависит объем внутренних пор, например, 1 г шабазита имеет 3 - Ю20 полостей. Наибольшая длина поперечного сечения полости составляет 1 14 нм, а диаметр окна - около 0 5 нм. Каждая внутренняя полость обезвоженного шабазита может поглотить 24 молекулы воды. Молекулы поглощаемого вещества и ионы, способные к обмену, находятся внутри пор цеолитов. Структура цеолитов обеспечивает протекание обратимых процессов гидратации, дегидратации и ионного обмена. Удаление воды повышает активность цеолита, но изменяет его кристаллическую решетку. Потерянную воду цеолит адсорбирует; вместо воды цеолит может поглотить другие, подходящие по размерам молекулы. Изменение основных характеристик цеолитов достигается изменением структуры скелета и ионов металлов. При замене натрия на калий размеры пор уменьшаются. [26]
Как предполагает Баррер [13], восемь тетраэдров могут соединяться, образуя куб; 12 тетраэдров образуют гексагональную призму, а 24 тетраэдра - кубооктаэдр. Внедрение этих крупных групп, например кубооктаэдра, в кристаллическую решетку приводит к образованию структур с весьма большим объемом пор молекулярных размеров; и даже при введении дополнительных ионов металлов остается достаточно пространства для вмещения многих органических молекул. В цитируемой обзорной статье [13] приводится ряд примеров подобных широко распространенных структур. Как отмечается в многочисленных работах Баррера и других [22], можно получать структуры, размер пор которых изменяется в широких пределах. Эти возможности изменения основных характеристик цеолитов достигаются варьированием как структуры скелета, так и ионов металлов. [27]
Характер поверхности диатомитового носителя также небезразличен для создания высокоэффективных колонок. Например, при использовании неполярных неподвижных фаз наиболее эффективные колонки получаются на носителях типа огнеупорного кирпича, которые имеют больший объем пор небольшого диаметра, чем диатомитовые белые носители. Силанизация поверхности диатомитовых носителей, равно как и их кальцинирование, приводящее к снижению поверхности, уменьшают эффективность колонки. Следовательно, при выборе неподвижной фазы необходимо учитывать факторы, снижающие сопротивление массопередаче, а также смачивание поверхности носителя неподвижной фазой. [28]
Пористые полимерные сорбенты могут применяться и в качестве носителей неподвижных жидких фаз, обычно используемых в газо-жидкостной хроматографии. Эти сорбенты занимают особое место среди других носителей, так как они обладают развитой и химически однородной поверхностью, большим объемом пор, макропористой структурой, высокой механической прочностью и достаточной термостойкостью. Применение пористых полимерных сорбентов в комплексе с неподвижными жидкими фазами открывает широкие возможности для изменения селективности и разделительной способности полимерных сорбентов. [29]
Во всех случаях процесс проводят в 2 или 3 реакторах, причем в первом реакторе проводят гидродеметаллизацию и гидродеасфальтизацию на дешевом катализаторе с большим объемом пор, во втором - гидрооблагораживание, а в третьем ( при необходимости) - гидрокрекинг. [30]
Страницы: 1 2 3 4