Cтраница 3
Из органических полимерных гелей для высокоэффективной гелевой хроматографии непригодны мягкие полисахаридные или полиакриламидные гели, частицы которых деформируются уже при сравнительно низких перепадах давления. С некоторыми ограничениями можно использовать сильносшитые полужесткие гели, способные выдерживать давление до 10 МПа. Органические гели имеют, как правило, больший объем пор и потому большую емкость по сравнению с неорганическими гелями, но, с другой стороны, они набухают, и их объем в набух шем состоянии значительно зависит от состава среды. При работе с ними следует избегать больших изменений состава подвижной фазы; при неизбежности таких изменений колонки с полимерным гелем часто приходится заполнять заново. [31]
![]() |
Схема, поясняющая измерение величины о. [32] |
В табл. 4, 5 и 6 приведены значения б при 50, 70 и 90 С для всех исследованных носителей. Данные таблиц подтверждают, что разделение углеводородов на различных носителях происходит одинаково хорошо. Значительно хуже идет разделение спиртов, особенно при применении инфузорных земель с большим объемом пор. [33]
При пропускании веществ с различными молекулярными весами ( различными объемами молекул) через слой сорбента с определенными размерами пор молекулы с большим объемом задерживаются лишь в порах большого размера. В поры, размер которых меньше размера молекул, большие молекулы не проникают из-за пространственных затруднений. Поэтому они вымываются из колонки раньше молекул с небольшими размерами, для которых доступно большее число пор и, следовательно, больший объем пор. В этом методе хроматографии вещества выходят из колонки в порядке уменьшения молекулярных весов. Обычно во всех других методах хроматографии, особенно при разделении гомологических рядов, вещества элюируют в порядке возрастания молекулярных весов. [34]
Такие измерения нельзя выполнять для силикагелей, из которых удалена вода при высушивании, так как подобные структуры уже сжаты в результате сил поверхностного натяжения, действовавших в процессе высушивания. С другой стороны, высокопористые аэрогели приготовляются без сжатия структуры, так что можно получить небольшие по размеру частицы с высоким значением удельной поверхности, с широкими порами и очень большим объемом пор. [35]
Однако при брикетировании угольной крошки со связующим нефтяного происхождения наблюдается снижение трения шихты о стенки матричного канала штемпельного пресса за счет повышенного содержания смазывающих компонентов. Это в свою очередь приводит к резкому ухудшению прочностных характеристик брикета, так как давление, необходимое для формования брикета, не создается. Поэтому, учитывая указанные особенности существующего оборудования для брикетирования бурых углей, было предложено вводить в угольную крошку связующее, нанесенное на твердый носитель - коксовую мелочь установки замедленного коксования, т.е. вводить в шихту двухкомпонентную добавку, приготовленную путем смешения коксовой мелочи и асфальта. Коксовая мелочь характеризуется большим объемом пор и удельной поверхностью. [36]
Синтез пористых тел требует знания их текстуры и во многом определяется морфологией. В корпускулярных телах большая уд. Объем пор определяется плотностью упаковки частиц. Сушка прочных состарившихся гелей сохраняет их рыхлую структуру и дает системы с большим объемом пор; при сушке свежеобразованных гелей рыхлая структура разрушается и происходит переупаковка частиц под влиянием мощных капиллярных сил, в результате образуются тела с малым объемом пор. Размер пор регулируется размером частиц и плотностью их упаковки. В губчатых и нек-рых корпускулярных структурах образование пор достигается удалением одного или нескольких компонентов твердого тела при растворении ( пористые стекла, скелетные катализаторы), дегидратацией гид-роксидов или терморазложением солей ( пористые оксиды разл. [37]
Для фильтрования воды после умягчения применяют обычно такие материалы, как древесная шерсть, кварцевый песок, антрацит и мрамор. Фильтры из древесной шерсти, как правило, располагают внутри умягчительной установки, другие типы фильтров - вне ее. В настоящее время применяют в качестве фильтрующего материала кварцевый песок или антрацит, причем антрацит предпочтителен в тех случаях, когда требуется получить воду с низким содержанием кремниевой кислоты. Па сравнению с песком антрацит обладает еще тем преимуществом, что слой этого материала имеет больший объем пор и фильтр продолжительное время может работать без отмывки. [38]
В породах с низкой пористостью и проницаемостью, например в известняках, доломитах, хорошо сцементированных песчаниках, наблюдается глубокое проникновение фильтрата бурового раствора. В породах с хорошими коллекторскими свойствами проникновение обычно невелико; примером являются отложения серии Галф Кост. Указанные факты казалось бы противоречат здравому смыслу, однако они находятся в полном соответствии с данными бурения. При бурении скважин на одном и том же буровом растворе потеря его фильтрата при проходке отложений различного типа определяется свойствами самого раствора и зависит только от толщины корки и разности давлений. Породы с высокой пористостью содержат больший объем пор, подлежащий заполнению фильтратом, поэтому фронт зоны его проникновения в коллектор перемещается в глубь пласта медленнее, чем в породах с небольшой пористостью. [39]
Принцип гель-проникающей хроматографии может быть использован при разделении веществ, которые значительно различаются размерами своих молекул. Размер пор используемого сорбента должен быть соизмерим с размерами молекул разделяемых веществ. От распределения пор зависит разделительная способность материала. Вещества, молекулы которых настоль -, ко велики, что не могут проникнуть в поры, проходят через колонну с той же скоростью, что и подвижная фаза. Чем меньше молекулы разделяемых веществ, тем в больший объем пор они могут проникнуть и тем больше будут отставать от фронта подвижной фазы. Гель-проникающую хроматографию применяют главным образом для анализа веществ макромолекулярного характера. [40]
Любое хроматографическое разделение возможно лишь при условии, что входящие в состав анализируемой пробы соединения перемещаются с разной скоростью благодаря различным величинам вероятности задерживания в неподвижной фазе. Подвижная фаза, вместе с которой перемещается разделяемое вещество, может быть газообразной или жидкой. В зависимости от типа неподвижной фазы различают два основных хроматографических метода. Если неподвижная фаза - твердое вещество с большой активной поверхностью, а подвижная фаза - газ, метод носит название газоадсорбционной хроматографии, если же подвижная фаза - жидкость, то это жидкостная адсорбционная хроматография. Когда неподвижной фазой служит жидкость, насыщающая инертный носитель с большим объемом пор, то в зависимости от характера подвижной фазы различают газораспределительную ( газожидкостную) хроматографию и жидкостную распределительную хроматографию. В адсорбционной хроматографии в качестве неподвижной фазы используют активное твердое вещество. Четко разграничить адсорбционную и распределительную хроматографию практически невозможно. Точно так же рассматривая распределительный механизм, нельзя пренебрегать влиянием носителя жидкой неподвижной фазы, особенно если поверхность носителя велика. [41]
![]() |
Насосное действие поры, глубоко проникающей в метал-локерамический сплав. [42] |
На рис. 142 приведены разрезы двух образцов различных сортов металлокерамического материала с железным порошком, оба образца имеют гальванические покрытия. На рис. 142, а показан образец из металлокерамического материала очень высокой плотности. На поверхности имеются лишь плоские лоткообраз-ные поры без каналов, идущих в глубь материала. Гальваническое покрытие безупречно; поры такого рода, практически встречающиеся у всякого материала, не жазывают вредного влияния. На рис. 142, б показан образец из металлокерамического мате-риала с большими объемами пор, в результате которых металлическое покрытие имеет пропуски и поэтому не может служить антикоррозионной защитой. Пустоты здесь взаимосвязаны и расположены глубоко внутри материала. Вследствие своей капиллярности они в состоянии впитать большие количества электролита, который нелегко удалить. Таким образом, трудности, возникающие при гальванической обработке, возрастают с увеличением объема пор. Этот факт должен быть учтен при изготовлении прессованного изделия, так как в противном случае экономия от стоимости прессования будет поглощена неполадками гальванической обработки. [43]
Существует большое число методов приготовления окиснохромового катализатора, однако во всех случаях в состав его входят соединения шестивалентного хрома. В качестве носителей предложены также окислы А1, Th, Zr, Ti, Ge, но катализаторы на этих носителях малоактивны и не находят промышленного применения. Дробление приводит к увеличению работающей поверхности катализатора. Для того чтобы получить катализатор невысокой прочности, целесообразно использовать носители с большим объемом пор: силикагели и алюмосиликаты с объемом пор не менее 1 см3 / г и с уд. Оптимальный состав, тип носителя и способ приготовления окиснохромового катализатора полимеризации этилена связаны с условиями его применения. [44]
![]() |
Пористость и степень покрытия колонки с силикагелем1. [45] |