Удерживаемый объем - вещество
Cтраница 3
Как удобный показатель для характеристики удерживания, воспроизводимый в различных лабораториях, был рекомендован [40] удельный удерживаемый объем Vg, представляющий собой исправленный ( чистый) удерживаемый объем вещества на грамм жидкой фазы, приведенный к 0 С. [31]
В табл. 1 приведены абсолютные удерживаемые объемы [9] веществ различных классов на дегидроксилированном и гидроксилированном силохромах. Удерживаемые объемы веществ, относящихся к группе А ( н-алканы, циклогексан, СС14), по классификации Киселева [9], на гидроксилированном и дегидроксилированном силикагелях близки. Еще в большей степени ( примерно в 4 - 9 раз) молекулы группы D ( спирты, амины) удерживаются на гидроксилированном силикагеле, чем на дегидроксилированном. Для этой группы во всех случаях большой вклад в удерживаемые объемы вносит водородная связь. [32]
 |
Хроматограмма, иллюстрирующая определение времени удержива. [33] |
Поскольку время элюирования - функция линейной скорости подвижной фазы, то более общим параметром удерживания является удерживаемый объем VR. Удерживаемый объем вещества - это количество миллилитров подвижной фазы, которое необходимо пропустить через колонку для вымывания образца. Объемная скорость пропорциональна линейной скорости подвижной фазы v, константой пропорциональности является площадь поперечного сечения колонки. В газовой хроматографии ввиду сжимаемости газов объемная и линейная скорости зависят от режима работы колонки. При тех давлениях, которые используются в высокоскоростной ЖХ, жидкости не сжимаемы, и, таким образом, объемная и линейная скорости движения в колонке одинаковы. Другими словами, при использовании жидкостной хроматографии не нужно вводить поправку на сжимаемость. [34]
Хотя молекулярная масса растворителя ( неподвижной жидкой фазы) находится в знаменателе правой части уравнения ( 14), не следует делать вывод, что использование высокомолекулярных растворителей или полимеров приведет в результате к очень малым значениям удельного удерживаемого объема, что могло бы представлять некоторый интерес в анализе высококипящих веществ. Когда удерживаемые объемы веществ измеряются на полимерных неподвижных фазах, полученных из одного и того же мономерного звена, но различающихся по их степени полимеризации, наблюдается, что ( исключая, возможно, первые олигомеры) удельный удерживаемый объем почти не изменяется и остается конечным. [35]
Отложив логарифмы удерживаемых объемов веществ данной группы, полученные при использовании полярной и неполярной неподвижной фазы, против величины - и соединив точки ( соответствующие данному веществу) прямыми, можно определить значение -, против которого не имеется пересечения прямых, и величина логарифма удерживаемого объема компонента, выходящего последним, будет наименьшей. [36]
Из уравнения ( 66) следует, что с повышением температуры логарифм удельного удерживаемого объема линейно уменьшается. Следовательно, работа сводится к измерению удерживаемых объемов вещества при пяти-шести значениях температуры и к графическому расчету теплоты адсорбции по экспериментальным данным. [37]
Другое обстоятельство, которое нужно учитывать, заключается в том, что объемы детектора и дозатора, а также свободный объем колонки входят в неисправленную величину удерживаемого объема, а она может меняться от прибора к прибору. Поэтому необходимо из определяемой величины вычесть величину удерживаемого объема вещества, не поглощаемого набивкой ( например, воздуха); тогда наблюдаемая величина представит собой только количество газа-носителя, необходимое для элюирования без внутреннего объема прибора. [38]
Существенной характеристикой, подлежащей определению в различных адсорбентах, является количество растворителя, находящегося в фильтре между зернами адсорбента в начале опыта; для получения исправленного удерживаемого объема эту величину надо вычесть из наблюденного объема. Таким образом, поправленный объем равен кажущемуся удерживаемому объему вещества с нулевой адсорбцией и, конечно, не может быть больше объема, найденного по разности веса фильтра до и после промывания его растворителем. Как показали опыты, величина исправленного объема, полученная путем взвешивания, хорошо согласуется с величиной, найденной при проведении фронтального анализа вещества с нулевой адсорбцией. [39]
Представление об изомерах как различных энергетических состояниях одного и того же вещества позволяет провести аналогию между некоторыми свойствами оптических и хроматографических спектров. В хроматографических спектрах 9 - 10 изомеров шкала логарифмов удерживаемых объемов веществ и логарифмические величины удерживания могут быть получены комбинацией небольшого числа инкрементов, причем разности логарифмов удерживаемых объемов некоторых изомерных соединений имеют одну и ту же величину. [40]
Имеются два основных пути расширения возможностей препаративной газовой хроматографии для разделения больших количеств вещества. Это, во-первых, применение высокоселективных фаз, на которых удерживаемые объемы веществ с близкими температурами кипения сильно отличаются друг от друга, и, во-вторых, применение препаративной хроматографии, заключающейся в увеличении поперечного сечения колонки. [41]
Для иллюстрации влияния обработки твердого носителя и количества неподвижной фазы на абсолютные удерживаемые объемы веществ различного строения в табл. 2 приведены литературные данные, а также значения Vg, полученные одним из авторов и Помазановым [7] на колонках со скваланом. [42]
Углеродное число [20, 21] выражает удерживание жирной кислоты относительно удерживания предельной карбоновой кислоты нормального строения. Углеродное число для любого другого вещества получают путем интерполяции логарифма исправленного изотермического удерживаемого объема вещества и стандартной кислоты. Кислоты обычно берут в виде их метиловых эфиров. Карбоновые кислоты, применяемые в качестве стандартов, часто присутствуют в образце или их можно получить в чистом виде. [43]
Предварительное введение вещества, наличие которого предполагается. Можно, конечно, предположить, что удерживаемый объем добавленного вещества равен удерживаемому объему вещества, уже находящегося в смеси, и что образуется общий пик. В случае сомнения можно воспользоваться опытами с неподвижными жидкостями различной полярности; один или несколько таких опытов позволят расщепить пик на два или вызвать на нем излом, если вещества не тождественны. [44]
Величины удерживаемых объемов Vg в случае газожидкостного варианта хроматографии и для пористых кристаллов, а также величины Vs для газоадсорбционного варианта могут быть использованы для идентифицирования компонентов при анализе. Часто для этой цели достаточно знать относительные величины удерживаемых объемов, представляющие отношение удерживаемого объема данного компонента к удерживаемому объему вещества, принятого за стандарт, полученному на той же колонке при тех же рабочих условиях. Определение упрощается тем, что можно непосредственно измерять расстояния, соответствующие удерживаемым объемам на ленте самописца. Относительное удерживание не зависит от длины колонки, скорости потока и количества неподвижной фазы, но зависит от температуры колонки и природы жидкой фазы. [45]
Страницы: 1 2 3 4