Удерживаемый объем - вещество
Cтраница 4
Постигнув это, можно извлечь из него пользу для улучшения степени разделения веществ, которые трудно разделить, особенно в сложных смесях. Поскольку удерживаемый объем для веществ с полярностью, сравнимой с полярностью неподвижной фазы, увеличивается пропорционально степени пропитки, а удерживаемый объем веществ с полярностью, сильно отличающейся от полярности растворителя, изменяется намного меньше, можно проводить групповое разделение. Например, ароматические углеводороды могут быть отделены от парафинов на очень полярной нитрильной фазе при очень больших степенях пропитки. В связи со структурой объема пор этот метод действует намного лучше в насадочных колонках, чем в полых капиллярных колонках; кроме того, он намного менее пригоден с капиллярными колонками из-за трудностей, встречающихся в приготовлении стабильных колонок с толстыми слоями полярных фаз. [46]
Чтобы исключить некоторые переменные величины при сравнении удерживаемых объемов, применяют величину относительного удерживания, которая определяется как отношение удерживаемого объема компонента к удерживаемому объему вещества, принятого в качестве эталона. Относительное удерживание не зависит от длины колонки и скорости потока, но зависит от температуры колонки и природы неподвижной фазы. Полученные величины сравнивают с табличными данными. [47]
Для разделения смесей альдегидов и спиртов Кейлеманс [1] рекомендует в качестве стационарной жидкой фазы использовать полярные вещества, например триэтиленгликоль. Качественное отделение продуктов холоднопламенного горения и-гексапа было осуществлено Кириакосом с сотрудниками на полиэтиленглико-ле-400. На основании работ Теннея [3] и Келькера [4], определивших удерживаемые объемы веществ на различных жидких стационарных фазах, можно было ожидать, что наилучшее разделение указанных смесей произойдет при применении Р Р - тиодипрошюнптрила, Р Р - оксидипропионитрила и Р Р - иминоди-пропионптрпла. [48]
Если учитывать период давления на колонке, получим приведенный удерживаемый объем. Вследствие зависимости от ряда вышеуказанных параметров хроматографического процесса, он так же, как и предыдущий, не используется. Более надежной величиной является отношение удерживаемого объема анализируемого вещества к удерживаемому объему вещества стандарта, называемое относительным удерживанием а. Она зависит только от температуры колонки и жидкой фазы. [49]
 |
Зависимость логарифма относительного удерживаемого объема ( сган-дарт w - бутан от условной хроматографической полярности. [50] |
Относительный удерживаемый объем стандартного сорбата измеряют на каждой исследуемой неподвижной фазе и значения F H откладывают в порядке возрастания на оси абсцисс. Таким образом получают шкалу значений FCTH, которые характеризуют условную хроматографическую полярность неподвижных фаз. Принимая те или иные фазы за стандартные и приписывая им крайние значения условной хроматографической полярности, например 0 или 100 %, можно все остальные исследуемые неподвижные фазы разместить вдоль выбранной шкалы. По оси ординат откладывают логарифмы относительных удерживаемых объемов веществ, входящих в состав анализируемой смеси. [51]
Страницы: 1 2 3 4