Билец

Cтраница 1

По вычислениям Бильца и Вейбке нельзя точно выразить молекулярную рефракцию и молекулярный объем как функции концентрации в ее широких пределах. [1]

Одноэлектронные энергии Me - и Х - атомов ( эВ 1. [2]

Зонная схема Бильца, вероятно, лучше описывает ТЮ, чем TiC. Более того, большие различия в одноэлектронных энергиях позволяют предположить, что и зонные структуры карбидов, нитридов и окислов сильно отличаются друг от друга. Этот вывод, противоречащий схеме Бильца, подтверждают многие экспериментальные данные, поэтому далее мы рассмотрим некоторые другие теоретические модели. [3]

Относительно точки зрения Бильца приходится сослаться на ряд указаний, разбросанных в литературе885, попытку объяснить перегруппировку в свете этих при помощи электрохимической теории оксимов. [4]

Этот метод был распространен Бильцем на ряд других случаев. [5]

На этой предпосылке основаны корреляции Бильца и Демпси. Идея о том, что почти все карбиды к нитриды можно описать в модели жесткой полосы, положение уровня Ферми в которой изменяется только в зависимости от электронной концентрации или электронного перехода, находит обоснование в поведении сте-хиометрических карбидов и нитридов. Как показывают данные табл. 56, величины у стехиометрических карбидов металлов V и нитридов металлов IV групп, карбидов металлов VI и нитридов металлов V групп соответственно почти равны. Именно эти результаты и обеспечили успех представления об изоэлектронности при коррелировании свойств с плотностью электронных состояний вблизи уровня Ферми в стехиометрических карбидах, нитридах и кар-бонитридах. Для нестехиометрических карбидов и нитридов это предположение не выполняется. Хотя данные о нестехиометрических нитридах весьма ограниченны, все же известно, что изменение их свойств с отклонением от стехиометрии противоположно тому, какое имеет место для нестехиометрических карбидов. Кроме того, исследования рентгеновских спектров показывают, что зонные структуры карбидов и нитридов очень различаются. Следовательно, можно сделать вывод, что рассматриваемое предположение несправедливо. [6]

Влияние величины молекул красителя при диализе было установлено Бильцем и Пфенигом [4], которые показали, что красители с числом атомов до 45 диализуют быстро, с числом атомов 55 - 70 - медленно, а при большем числе атомов диализ не происходит. В ряде случаев диализ сильно замедляется даже при небольшом числе атомов в молекуле, что объясняется ассоциацией ионов; такое явление наблюдается у ализариновых красителей с числом атомов в молекуле 38, а также у сернистых красителей. [7]

Эквивалентность или неэквивалентность пространства, занимаемого некоторыми соединениями, рассматривается Бильцем как результат определенной электронной конфигурации. Он различал следующие условия, связанные с равенством пространства: 1) одинаковое число всех валентных электронов; 2) одинаковое число всех электронов в результате равного заряда ядер; 3) одинаковая группировка внутренних ( невалентных) электронов и 4) распределение валентных электронов между обоими элементами соединения. [8]

Сульфиды ниобия и тантала примерного состава NbS2 и TaS2 были впервые получены Бильцем и др. [1,2] действием газообразного сероуглерода ( чистого или в смеси с сероводородом) на пятиокиси при 900 - 1300 С. Позднее сульфиды синтезировали из элементов при 1000 С в запаянных кварцевых трубках. [9]

Гистограммы плотности состояний и зонная структура TiC, TiN и. [10]

Было бы интересно проверить справедливость этих предположений более детально, поскольку зонная структура Бильца часто используется для установления корреляций со многими электрическими и магнитными характеристиками ( гл. [11]

Связь между вязкостью выссксмслекулярнсго раствора и молекулярным весом или длиной цепи, отмеченная впервые Бильцем [5], имеет большое значение. Обнаружено, что вязкость растворов крахмала одинаковой концентрации увеличивается с увеличением размера частиц. [12]

Коста и Конте [12] критикуют предположение об электронном переходе от металла к неметаллу и модель Бильца на основании следующего: Модель Бильца, в которой не учитываются какие-либо связи между атомами металла, не дает объяснения, в частности, тому факту, что карбиды переходных металлов далее VI группы гораздо менее устойчивы. Поскольку d - полоса в TiC, согласно модели Бильца, практически пуста, то соединения металлов V, VI и VII групп должны были бы проявлять значительную устойчивость, аналогично тому, что наблюдается при заполнении связующей половины d - полосы в переходных металлах. Далее, модель Бильца не может объяснить, почему в существующих структурах карбидов расстояния металл-металл примерно равны таковым в структурах соответствующих металлов ( [13], стр. [13]

Зонные структуры карбидов и нитридов нельзя рассматривать в рамках модели единой жесткой полосы, как было предложено Бильцем. Если модель жесткой полосы применима, то изменение электрических и магнитных свойств, вызванное отклонением от стехиометрии, должно объясняться только параметром квэ. Результаты экспериментальных исследований, обсужденные в гл. Эти результаты показывают также, что роль металл - неметалл-взаимодействий и направление электронного перехода между металлом и неметаллом в карбидах и нитридах различны. [14]

Страницы: 1 2 3