Cтраница 3
Jt) Me выбраны из полученных для чистых меди и никеля. Бильц утверждает, что предложенная им зонная структура применима ко всем тугоплавким соединениям со структурой типа NaCl, так как в расчетах он использует средние значения приведенных выше двух-центровых интегралов. У всех тугоплавких соединений металлов IV-VI групп d - полоса в основном не заполнена. Таким образом, результаты расчета Бильца подтверждают гипотезу Рандла о направлении электронного перехода. [31]
Эрн и Свитендик [17] также учли металл - металл - и металл - неметалл-связи, но их зонная структура TiC значительно отличается от предположенной Лаем. Преимущество этого метода в том, что он не требует априорных предположений о характере взаимодействий между различными состояниями. Расчет может быть сделан также самосогласован-ным путем сравнения исходной электронной конфигурации с вычисленной. Трудность метода состоит в выборе потенциалов атомов металла и неметалла. Хотя метод является самосогласованным с начальным потенциалом, но сам этот потенциал может изменяться в зависимости от предполагаемой ионности. На рис. 129 и 130 показаны полученные Эрном и Свитендиком гистограммы плотности состояний и характер связи в каждой зоне. В TiC 3d - и 2 / 7-полосы сильно гибридизованы. Для TiN степень гибридизации значительно меньше, и 2 / 7-полоса по шкале энергий расположена ниже уровня Ферми. Эти результаты показывают, что единая зонная модель не может описывать свойства как карбидов, так и нитридов. Напомним, что в предложенных ранее моделях, например модели Бильца, предполагалось, что зонные структуры карбидов и нитридов могут быть аппроксимированы моделью жесткой полосы, пригодной для соединений обоего типа. [32]