Билец

Cтраница 2

Кордес показал, что рефракция стекол не является строго аддитивной величиной, а функционально ( в общем, криволинейно) связана с составом, и наблюдавшаяся ранее Бильцем аддитивность является просто следствием ограниченной области исследованных концентраций. Здесь обнаружилась полная аналогия с жидкими растворами, где линейный ход рефракции также имеет место лишь в ограниченной области концентраций. [16]

Модель Эрна и Свитендика предсказывает электронный переход из d - полос на 2р - подобные состояния для TiC и TiN, и в этом отношении она подобна модели Бильца. Однако полученные ими результаты для TiC указывают на сильные металл - металл - и металл - неметалл-связи. Их модель расходится с моделью Лая как в отношении местоположения 2р - подобной и 45-полос, так и в вопросе о направлении электронного перехода. [17]

При переходе к соединениям металлов VI группы для объяснения свойств требуется введение представлений об образовании ковалентной связи Me - Me, так как в данном случае применение модели жесткой полосы Бильца не объясняет полученных результатов. [18]

Ацетилиденовое строение этих соединений предполагалось уже первыми исследователями ( Неф 7, Лаур и 8, Л ем у 9), на основании изучения их реакций - присоединения галоидов и др. Работы Бильца 22, изучавшего действие на эти вещества алкоголятов, вызвали некоторое сомнение в правильности этого взгляда. Однако, исследования Ингольд-Эшервуд ( см. выше) рассеяли все сомнения, и галоидныг соединения этого рода следует считать смесями таутомерных фор. [19]

Существующие теории [222-224, 230, 231, 234, 236] об образовании гибридных волновых функций хорошо описывают физические свойства карбидных фаз, но недостаточно объясняют природу этих свойств. Например, схема распределения полос, построенная Бильцем для TiC и TiN, не встречает серьезных трудностей при интерпретации физических свойств карбидов, нитридов и окислов переходных металлов IV группы. [20]

Во многих случаях, в соответствии с новейшими взглядами на природу растворенных электролитов, мы принимаем здесь полную диссоциацию. В частности, отметим, что обширные исследования Бильца над проводимостью расплавленных хлоридов указывают, что легкоплавкие соединения плохо или совсем не проводят, в то время как тугоплавкие являются хорошими проводниками. [21]

Коста и Конте [12] критикуют предположение об электронном переходе от металла к неметаллу и модель Бильца на основании следующего: Модель Бильца, в которой не учитываются какие-либо связи между атомами металла, не дает объяснения, в частности, тому факту, что карбиды переходных металлов далее VI группы гораздо менее устойчивы. Поскольку d - полоса в TiC, согласно модели Бильца, практически пуста, то соединения металлов V, VI и VII групп должны были бы проявлять значительную устойчивость, аналогично тому, что наблюдается при заполнении связующей половины d - полосы в переходных металлах. Далее, модель Бильца не может объяснить, почему в существующих структурах карбидов расстояния металл-металл примерно равны таковым в структурах соответствующих металлов ( [13], стр. [22]

Гистограмма плотности состояний в модели Бильца, рассчитанная на ЭВМ. Основные отличия от оценочной гистограммы Бильца. 1 плотность состояний в TiC, ZrC ( квэ8 выше, чем в VC, NbC ( квэ9. 2 наличие еще одной полосы в области высоких энергий ( 2 - 5 эВ. [23]

Однако измерения низкотемпературной теплоемкости приводят к прямо противоположным результатам. Таким образом, эти расчеты показывают, что выбранные Бильцем значения двухцентровых интегралов не соответствуют экспериментальным данным. [24]

Зонная схема Бильца, вероятно, лучше описывает ТЮ, чем TiC. Более того, большие различия в одноэлектронных энергиях позволяют предположить, что и зонные структуры карбидов, нитридов и окислов сильно отличаются друг от друга. Этот вывод, противоречащий схеме Бильца, подтверждают многие экспериментальные данные, поэтому далее мы рассмотрим некоторые другие теоретические модели. [26]

В некоторых случаях малая химическая стойкость соединений делает невозможным точное экспериментальное определение плотности. Приблизительно объем, приходящийся на формульную единицу, может быть вычислен по аддитивной схеме: VABVA 1 / в, где VAB, УА и УВ - объемы, приходящиеся на формульную единицу. Может быть использован и расчет по ионным инкрементам, предложенный Бильцем. [27]

При 750 С U3OS устойчива под давлением кислорода свыше 150 мм. Было высказано предположение, что границы устойчивости фазы U3O8 могут меняться с температурой. Верхний предел границы растворимости определен плохо, так как в тензиметрическом исследовании Бильца и Мюллера [94 ] между U3O8 и UO3 найдена однофазная область. [28]

При этом в ряде случаев были получены результаты, не только неплохо согласующиеся друг с другом, но и успешно объясняющие физические свойства этих объектов. Например, результаты расчетов зонной структуры NbN [10, 12], выполненные методом ППВ с самосогласованием ( кристаллический потенциал определялся суперпозицией зарядовых плотностей нейтральных атомов, рассчитанных по Хартри-Фоку; обменный потенциал оценивался по Слэтеру), оказавшиеся в качественном согласии с ранее полученными Бильцем [15] ( методом сильной связи), в принципе были однотипными. [29]

Октаэдр [ Ме6С ]. Показаны sp - рг-орбитали центрального атома углерода, участвующие в образовании Me-С - связей. [30]

Страницы: 1 2 3