Cтраница 3
При окислении кетона цепи обрываются в результате встречи и реакции друг с другом двух перекисных радикалов. Значения констант ke, измеренные методами фотохимического последействия [51] и хемилюминесценции [61], приведены к табл. 19, из данных которой видно, что константы k6 для всех изученных кетонов очень близки. [31]
Что касается окисления кетонов, то гипотеза о воздействии 02 на двойную связь кажется менее правдоподобной, чем гипотеза об окислении метиле-новой группы, смежной с карбонильной группой, которое приводило бы к образованию кето но гидроперекиси, в дальнейшем разлагающейся на кислоту д альдегид. [32]
Напишите схемы окисления кетонов: а) бутанона; б) 2 -метил - 3-пента нона; в) 2 2-диметил - З - гексанона. [33]
Предложенный механизм окисления кетонов согласуется с данными Робертсона и Уотерса 137 138, изучавших окисление а - и р-тетралона и циклогексанона кислородом, а также Пако 139, который получил а-дикетоны, альдегиды и кислоты при окислении ряда монокетонов в присутствии фталоцианина никеля. Более глубокое окисление кетонов, помимо первичных продуктов, может приводить к различным другим соединениям. [34]
Фактически при окислении кетонов получаются не только ожидаемые согласно приведенной схеме кислоты, но и кислоты с меньшим числом атомов углерода. [35]
Фактически при окислении кетонов получаются не только ожидаемые согласно приведенной схеме кислоты, но и кислоты с меньшим числом атомов углерода. Это часто затрудняет установление строения исходного кетона. [36]
Выводы Попова относительно окисления кетонов служили отправной точкой и для исследования хода окисления других органических соединений ( третичных спиртов и углеводородов в первую очередь) и не только хромовой смесью, но и другими окислителями. [37]
Значительный интерес представляет окисление кетонов надкислотами, также сопровождающееся расщеплением углеродного скелета - и позволяющее переходить от кетонов к сложным эфирам. Эта реакция была открыта Байером и Виллигером и изучена сначала на кетонах алициклического ряда ( ментоне и камфаре), которые при действии надкислот превращаются в лактоны со-оксикислот. Реакция обычно проводится при комнатной температуре в полярных органических растворителях ( хлороформ, уксусная кислота, уксусный ангидрид), устойчивых к действию надкислот. Иногда в реакционную смесь добавляют каталитические количества серной кислоты или л-толуолсульфокислоты. [38]
ПОПОВА ПРАВИЛО: окисление кетонов происходит с разрывом любой углерод-углеродной связи при карбонильной группе. У кетонов, содержащих метиленовые группы по обе стороны от карбонильной, образуется смесь четырех карбоновых к-т: RCH2 - CO - CH2R - RCOOH R CHaCOOH RCHjCOOH R COOH. ПОПУТНЫЙ ГАЗ, выделяется из нефти вследствие падения давл. После осушки, отделения газоконденсата, очистки от HjS и СО2 газы подвергают фракционированию. ПОРИСТЫЕ ИОНООБМЕННЫЕ СМОЛЫ ( макропористые ионообменные смолы), имеют матрицу, пронизанную сообщающимися между собой порами. Непрозрачны; от непористых смол отличаются низкой насыпной массой ( 0 2 - 0 4 г / см3), более высокими скоростями набухания н обмена, повышенной осмотич. Матрицу получают сополимеризацией мономеров в присут. Наиб, распространены смолы на основе сополимеров дивинилбензола со стиролом, эфирами карбоновых к-т или 2 5-метилвинилпиридином. [39]
ПОПОВА ПРАВИЛО: окисление кетонов происходит с разрывом любой углерод-углеродной связи при карбонильной группе. У кетонов, содержащих метилсновые группы по обе стороны от карбонильной, образуется смесь четырех карбоновых к-т: RCH2 - CO - CH2R - RCOOH R CH2COOH RCH2COOH R COOH. ПОПУТНЫЙ ГАЗ, выделяется из нефти вследствие падения давл. После осушки, отделения газоконденсата, очистки от H2S и СО2 газы подвергают фракционированию. ПОРИСТЫЕ ИОНООБМЕННЫЕ СМОЛЫ ( макропористые ионообменные смолы), имеют матрицу, пронизанную сообщающимися между собой порами. Непрозрачны; от непористых смол отличаются низкой насыпной массой ( 0 2 - 0 4 г / см3), более высокими скоростями набухания и обмена, повышенной осмотич. Матрицу получают сополимеризацией мономеров в присут. Наиб, распространены смолы на основе сополимеров дивинилбензола со стиролом, эфирами карбоновых к-т или 2 5-метилвинилпиридином. [40]
Выводы Попова относительно окисления кетонов служили отправной точкой и для исследования хода окисления других органических соединений ( третичных спиртов и углеводородов в первую очередь) и не только хромовой смесью, но и другими окислителями. [41]
В безводной среде окисление кетонов и ароматических альдегидов удается остановить на стадии образования эфиров, лактонов и формиатов, а при окислении в водной среде преимущественно образуются различные продукты гидролиза-спирты, фенолы, кислоты и оксикислоты. [42]
В развившейся реакции окисления кетона свободные радикалы образуются при распаде а-кетогидроперекиси. [43]
Константа скорости реакции окисления кетонов селенистой кислотой зависит от растворителя. [44]