Cтраница 1
Окисление лигнина достигается также обработкой его 15 % - ным раствором перекиси водорода в нейтральной среде. [1]
Окисление лигнина хлором в щелочном растворе ( раствор гипохлорита), в результате чего образуются водорастворимые продукты, используется в промышленности при отбелке сульфитных целлюлоз. [2]
Окисление лигнина используется при исследовании его структуры и в процессах делигнификации и переработки технических лигнинов. [3]
Окисление лигнина при азотнокислой варке сопряжено с процессом восстановления азотной кислоты до молекулярного азота и его окислов и поэтому данный процесс сопровождается выделением большого количества газообразных продуктов. Промышленное производство целлюлозного материала возможно только при решении вопроса регенерации азотной кислоты и продуктов варки. Взаимодействие древесины с азотной кислотой является окислительно-восстановительным процессом, протекающим с выделением тепла. [4]
Для окисления лигнина в кислой среде использовались озон азотная и хромовая кислоты. Паули и Фейерштейн [535] утверждали, что при окислении лигнина озоном и хромовой кислотой в ледяной уксусной кислоте они получили ванилин. [5]
Поскольку окисление лигнина двуокисью хлора играет важную роль при получении холоцеллюлозы, а также при отбеливании древесной целлюлозы, реакция лигнина с этим реагентом уже давно изучалась многими учеными. [6]
Для окисления лигнина в кислой среде были использованы азотная и хромовая кислоты. [7]
Для окисления лигнина был использован раствор двуокиси хлора, забуференный бикарбонатом натрия с целью проведения делигнификации в мягких условиях. [8]
При окислении лигнина нитробензолом образуется ванилин, что и служит промышленным способом получения этого вещества. [9]
При окислении лигнина разнообразными окислителями в кислой, щелочной и нейтральной средах было установлено, что он легко окисляется до низкомолекулярных одно - и двуосновных кислот. Однако сведения, полезные для понимания строения лигнина, были получены только при окислении его в щелочной с еде нитробензолом или в нейтральной и щелочной перманганатом. [10]
При окислении лигнина нитробензолом образуется целый ряд продуктов, природа которых зависит от происхождения лигнина. Так, лигнин из мягкой древесины дает ванилин, лигнин из твердой древесины - ванилин и сиреневый альдегид, а лигнин из древесины однодольных растений - ванилин, сиреневый альдегид и п-оксибензальдегид. [11]
В промышленности окисление лигнина применяется для отбелки целлюлозы, а также разрабатываются промышленные методы окислительной делигнификации древесины и новые методы отбелки с целью создания экологически безопасных и ресурсосберегающих технологий. Особенность отбелки - необходимость воздействия на лигнин, уже подвергавшийся химической обработке в ходе варки ( остаточный лигнин), т.е. на наиболее трудно удаляемый лигнин с измененной под действием варочных реагентов структурой. Продукты окислительной деструкции лигнина хорошо растворяются в разбавленных растворах щелочи. Кроме того, в щелочной среде происходит дополнительное набухание целлюлозы, что облегчает проникновение отбеливающих реагентов и удаление продуктов деструкции лигнина. Это делает желательным чередование при отбелке обработки в кислой среде с обработкой в щелочной. [12]
Летучесть продуктов окисления лигнина в противоположность прочим альдегидам настолько невелика, что их большей частью удается хроматографировать, не превращая в производные. Лишь наиболее летучие ароматические альдегиды нефенольного характера, как бензальдегид, фурфурол и др., удобнее хроматографировать в виде 2 4-динитрофенил-гидразонов. Что касается связи между структурой и величиной Rf, то здесь справедливы те же правила, что и в случае фенолов. [13]
Кроме названных исследователей, окисление лигнина перекисью водорода изучали Андерзен и Холмберг [231], Хегглунд и Бьеркман [28], Хейзер и Самуэльсон [359], Рассов и Нейман [170], Рассов и Цикманн [139], Урбан [142], Ведекинд и Гарре [278] и получили муравьиную, уксусную, щавелевую, янтарную и малоновую кислоты. [14]
Большая часть исследований процесса окисления лигнина была проведена в щелочной среде, так как в этих условиях продукты реакции еще сохраняют бензольное кольцо. По этой причине в последние годы при изучении лигнинных веществ часто применялось окисление нитробензолом в присутствии едкого натра. [15]