Окисление - ацетилен
Cтраница 1
Окисление ацетилена воздухом при очень низких концентрациях ацетилена имеет большое значение в промышленном получении жидкого кислорода. [1]
На окисление ацетилена II, взятого в количестве 43 3 г, израсходовано 1940 мл кислорода, что соответствует образованию 7 6 г гидроперекиси. [2]
 |
Шлирен-фотографии волн детонации смесей С2Н2. О2. Аг 20. 45. 35 ( воспроизведены по работе. [3] |
Процесс окисления ацетилена легко приобретает характер детонации. При этом по непрореагировавшему газу движется ударная волна, за фронтом которой реакция горения быстро достигает термодинамического равновесия. Модели профиля детонационной волны, рассмотренные в гл. VI в связи со взрывным разложением чистого ацетилена, применимы и для детонации при окислении ацетилена, как и для других газовых реакций. Скорость распространения детонационной волны определяется законами термодинамики и газодинамики, а не кинетикой реакции горения. Теория стационарной детонации в газах изложена в ряде монографий ( см., например [1]) и выходит за рамки настоящей книги, которая посвящена главным образом ацетилену. [4]
При окислении ацетилена марганцовокислым калием в кислой и нейтральной среде образуются главным образом СО2 и муравьиная кислота, а в щелочной среде-сначала глико-левый альдегид СН2ОНСНО, затем щавелевая кислота НООС-СООН. [5]
При исследовании кинетики окисления ацетилена в токе воздуха применялся метод диафрагм, состоящий в том, что реакционный сосуд разделялся диафрагмой-катализатором на две части. [6]
Спенс [33], изучая окисление ацетилена в струевых условиях, нашел, что при уменьшении диаметра сосуда ниже 4 мм скорость реакции резко падала. Хиншельвуд и Форт [30] при окислении метана констатировали, что скорость реакции пропорциональна третьей и даже четвертой степени диаметра сосуда. [7]
Спенс [20], изучая окисление ацетилена при 320 и р 400 мм рт. ст., показал, что при уменьшении диаметра сосуда до 4 мм рт.ст. происходит резкое уменьшение скорости реакции. [8]
Схема Льюиса и Эльбе окисления ацетилена вызывает некоторые сомнения. В связи с этим следует напомнить, что аналогичная реакция предполагается в качестве основного звена цепи и при окислении метана. [9]
Кистяковский и Ленер [8] изучали окисление ацетилена в струевых условиях при атмосферном давлении. Кроме продуктов, перечисленных в таблице, был обнаружен еще и глиоксаль. [10]
Таким образом и в случае окисления ацетилена характер изменения давления не может служить основанием для установления вырожденного разветвления в качестве кинетического механизма реакции. Цепной ее характер, однако, доказывается сильной зависимостью скорости реакции окисления во-первых, от набивки сосуда, во-вторых, от величины диаметра и, в-третьих, от добавок двуокиси азота. [12]
Стеси и Макдональд [9], изучавшие окисление ацетилена в его эквимолекулярной смеси с кислородом в статических условиях при Т 320 С и Ртч 100 - 200 мм рт. ст., нашли, что кислород несколько ингиби-рует реакцию. [13]
Особенно ярко выявилось это влияние в процессах окисления ацетилена и селективного окисления сероводорода. Естественно, что в промышленных условиях, когда применяют более крупные куски катализатора, большие размеры аппаратуры, часто повышенные давления, эти факторы должны проявляться еще сильнее. Весьма возможно, что одной из причин малой популярности теоретических исследований среди практиков является несоответствие результатов, полученных в лабораториях, данным, получаемым в промышленных установках, вследствие искажающего влияния макрокинетических явлений. [14]
По форме эта реакция соответствует пол ному окислению ацетилена в углекислоту и воду. [15]
Страницы: 1 2 3 4