Окисление - ацетилен
Cтраница 3
Вероятно, при фотолизе карбонилов образуются низшие карбонилы и окись углерода, которая инициирует окисление ацетилена. [31]
Опыты Спенса [10], а затем Норриша и Рифа [11], показали, что для окисления ацетилена характерно явление критического диаметра. Так, при уменьшении диаметра реакционного сосуда с 20 до 6 мм скорость падает в три раза. [32]
Аналогичный эффект торможения процесса окисления продуктами адсорбции углеводородов предположен ранее [9, 10] для объяснения уменьшения скорости окисления ацетилена и этилена с увеличением их парциальных давлений. [34]
При присоединении брома к ацетилену сначала образуется днбромэтилен СНВгСНВг и далее тетрабромэтан CHBrj-CHBrj, При окислении ацетилена марганцовокислым калием в кислой и нейтральной среде образуются главным образом COj и муравьиная кислота, а в щелочной среде - сначала гликолевый альдегид СНзОНСНО, затем щавелевая кислота НООС-СООН. [35]
В работе [160] приведено большое число окислов металлов и солей на носителях и без носителей, для которых была исследована активность на окисление ацетилена в интервале концентраций последнего около 5 частей на тысячу частей воздуха. [36]
Вследствие особых ограничений в существующих условиях практики, особенно связанных с тем, что интерес представляет только полное удаление ацетилена, большая часть работ по катализаторам окисления ацетилена ограничивалась изучением продолжительности их службы и способности регенерироваться. Мерой поведения катализатора считается выраженное в часах время, IB течение которого катализатор обеспечивает полное удаление ацетилена. [37]
Получается главным образом при пиролизе ацетона и уксусной кислоты, а также метилэтилкетона, диэтилкетона, уксусного ангидрида, дикетена, дназо-метана в атмосфере СО; при окислении ацетилена кислородом воздуха ( 290 - 300); при дегидрировании ацетальдегида; при пропускании изопропилового спирта через расплавленный свинец ( 600 - 900) или через реакционную печь ( 400 - 800) над медью, цинком или их сплавами. [38]
Получается, главным образом, при пиролизе ацетона и уксусной кислоты, а также метилэтилкетона, диэтилкетона, уксусного ангидрида, дикетена, ди-азометана в атмосфере СО; при окислении ацетилена кислородом воздуха ( 290 - 300); при дегидрировании ацетальдегида; при пропускании изопропи-лового спирта через расплавленный свинец ( 600 - 900) или через реакционную печь ( 400 - 800) над медью, цинком или их сплавами. [39]
Газообразный кислород, минуя абшайдер, поступает в первую криптоновую колонну 1, снабженную выносным испарите лем 2: здесь получают бедный концентрат ( 0 1 - 0 2 % Кг), который выводится через сепаратор 3 в газификатор 4, а оттуда поступает в каталитические печи 5 для окисления ацетилена и других углеводородов. Затем бедный концентрат сжимается до высокого давления ( - 150 ато) компрессором 6, подвергается очистке от углекислоты в декарбо низаторе 7, осушке в баллонах 8 с твердым каустиком и поступает в ресивер-буфер 9 из ряда стальных баллонов, присоединенных к наполнительной рампе. Жидкий богатый концентрат испаряется в газификаторе 12 и переводится в стальные баллоны 13, а затем подвергается дальнейшей очистке. [40]
Ацетилены окисляются менее легко, чем алкены. Аллильное окисление ацетиленов проходит редко, однако обработкой избытком реагента Кол-линса [210] из дизамещенных ацетиленов можно получить сопряженные кетоны; терминальные ацетилены не реагируют в этих условиях. Алкины-1 вступают в реакцию окислительной конденсации с образованием диацетиленов ( см. разд. [41]
Горение смесей с высоким содержанием горючего напоминает экзотермп-яеское разложение чистого ацетилена ( гл. Продуктами окисления ацетилена являются СО и СО2, а также кетен. Результаты опытов [52] в протонной системе в трубке 60Х 3 8 см, изготовленной из стекла викор, показаны на рис. VII.15. Выход бензола увеличивался при увеличении скорости подачп смеси в трубке и при возрастании температуры. Концентрация кислорода, необходимая при заданной температуре для воспламенения смеси, зависела от состояния поверхности стенок. [42]
В Советском Союзе ( В. А. Ройтером) и за рубежом разработан каталитический метод очистки от ацетилена перед подачей в кислородный аппарат. Этот метод основан на реакции окисления ацетилена кислородом воздуха. [43]
Промышленное значение имеют способы окисления ненасыщенных углеводородов. В литературе описано получение щавелевой кислоты окислением ацетилена азотной кислотой, но промышленное применение этого метода затруднено, по мнению авторов [22-25], из-за выделения окиси азота. Имеются и другие окислительные методы получения щавелевой кислоты [28-31], но они широкого распространения не получили. [44]
Оказывается, что первые порции ацетилена адсорбируются на поверхности, не вступая в реакцию, а уменьшающаяся вследствие увеличения заполнения поверхности скорость адсорбции проявляется в форме уменьшения скорости удаления ацетилена. При некоторой критической поверхностной концентрации внезапно начинается окисление ацетилена. На него указывает внезапное появление углекислоты в продуктах и заметное повышение температуры в слое катализатора. Каталитическая активность массы затем уменьшается вследствие медленного разложения соединения серебра. [45]
Страницы: 1 2 3 4