Cтраница 4
Теоретически для очистки 1 м3 ацетилена, содержащего 0 06 % ( об.) РН3, требуется 60 - 70 г гератоля указанного состава. При очистке наряду с окислением фосфористого водорода происходит окисление ацетилена до уксусной кислоты и двуокиси углерода. [46]
Джонсон [32] сообщил о получении ацетилена - С ( с выходом 65 %) из карбоната - С14 бария по методу Макуэнна. Продукт был использован при изучении разделительной сорбции и процессов окисления ацетилена на азотнокислом серебре, нанесенном на носитель. Двуокись углерода - С14 образовывалась выше 149 лишь после сорбции определенного количества ацетилена, которое зависит от температуры. [47]
Простейший член этого ряда, оксирен ( 2), неизвестен. Тем не менее производные оксирена постулируются как интермедиа в реакциях окисления ацетиленов пероксикислотами и в фотохимической перегруппировке Вольфа а-диазокарбонильных соединений. В каждом из этих случаев для побочных реакций был обнаружен симметричный интер-медиат, вероятно, оксирен. [48]
Как Боденштейн объясняет это противоречие - для меня непонятно. Он ссылается, между прочим, на работу Кистяковского13 по исследованию окисления ацетилена. Там приводится изящный механизм, в котором, однако, не предполагается такой распад активированной молекулы, чтобы кислород стал окислять и в то же время ацетилен возрождался в своей активированной форме. [49]
После проведения опыта 16 конец отводной трубки, по которой выделяется ацетилен, опускают в заранее приготовленную микрохимическую пробирку с 5 каплями свежеприготовленного 1 % - ного водного раствора марганцовокислого калия, подщелоченного 2 каплями 10 % - ного водного раствора углекислого натрия. При пропускании ацетилена через раствор марганцовокислого калия последний обесцвечивается в связи с окислением ацетилена и восстановлением марганцовокислого калия. [50]
Непрерывный процесс очистки ацетилена от РН3 [34] заключается в осушке газа силикагелем и последующей промывке в скруббере, орошаемом80 - 100 % - ной серной кислотой. При этом необходимо предотвращать присутствие избытка окисляющего агента в кислоте, подаваемой на орошение скруббера, чтобы не происходило окисления ацетилена, подаваемого на очистку. [51]
Значительное количество уксусной кислоты производится методом жидкофазной гидратации ацетилена в присутствии солей ртути, однако в настоящее время в промышленности более широко применяется окисление ацетилена. Синтез уксусной кислоты путем гидратации ацетилена в газовой фазе мало разрабатывается. [52]
Ацетилен, так же как и этилен, присоединяет бром и легко окисляется марганцовокислым калием. Реакция присоединения брома протекает в две фазы с образованием сначала дибромэтилена, затем тетрабромэтана. Реакция окисления ацетилена протекает очень сложно с расщеплением молекулы; конечными продуктами окисления являются углекислый газ и муравьиная кислота. [53]