Окисление - молибден
Cтраница 4
Навеску шлама в 2 - 10 г растворяют в НС1, отфильтровывают платиновые металлы и AgCl, к фильтрату прибавляют НМОз, 10 мл H2SO4 ( 1: 1) и выпаривают до появления густых белых паров. К фильтрату прибавляют 0 1 N КМпО4 до появления розовой окраски для окисления молибдена, до шестивалентного состояния. Раствор охлаждают до 10 С, затем к нему прибавляют медленно при перемешивании 10 мл раствора 2 г а-бензоиноксима в 100 мл этанола я сверх того - 5 мл этого раствора на каждые 0 01 г Мо. Продолжают перемешивание, прибавляют бромную воду до появления светло-желтой окраски, затем прибавляют еще несколько миллилитров раствора а-бензонноксима. Содержимое стакана охлаждают в бане 10 - 15 мин. Если было прибавлено достаточное количество реагента, го из фильтрата выделяются его иглообразные кристаллы. [46]
Большую часть молибдена восстанавливают металлическим неамальгамированным гранулированным цинком до трехвалентного состояния в делительной воронке, затем довосстанавливают молибден в титрационном сосуде добавлением небольшого избытка ( нескольких капель) раствора соли двухвалентного хрома до наступления скачка потенциала платинового электрода в атмосфере азота и титруют в среде НС1 ( 1: 1) при 80 С раствором бихромата также в атмосфере инертного газа. Первый скачок потенциала соответствует окончанию окисления избытка двухвалентного хрома, второй - окончанию окисления трехвалент-його молибдена до пятивалентного состояния. Скачки потенциала отчетливы, метод дает точные и хорошо воспроизводимые результаты. Если присутствует медь, то при восстановлении металлическим цинком она выделяется в элементарном состоянии, и отделяется при последующем фильтровании. Ионы цинка, поступающие в раствор при восстановлении, не только не мешают, но ускоряют установление потенциала электрода. Находящееся в больших количествах в растворе двухвалентное железо не мешает титрованию трехвалентного молибдена. Ванадий перед началом титрования раствором бихромата находится в трехвалентном состоянии; он начинает окисляться только по окончании окисления молибдена до пятивалентного состояния. Однако ванадий уменьшает отчетливость скачка потенциала. Удается определять 24 мг Мо в присутствии 125 мг V и 1 г Fe с достаточной точностью. Определению молибдена мешают титан и вольфрам. При проверке этого метода в различных лабораториях [929] для молибдена были получены удовлетворительные результаты в случае сталей, не содержащих вольфрама и содержащих 0 78 и 12 5 % W после отделения последнего. [47]
Навеску стали растворяют в 100 мл соляной кислоты ( 1: 3) при нагревании до прекращения видимой реакции. К горячему раствору прибавляют азотную кислоту ( на 1 г стали достаточно I мл азотной кислоты) для окисления молибдена и разложения карбидов. Раствор кипятят для удаления окислов азота, затея разбавляют до нужного объема в мерной колбочке. Осаждают - молибден - бензоиноксимом из аликвотной части раствора и заканчивают определение при помощи пирокатеши-3 5-дисульфокиглоты. [48]
Полное осаждение молибдена при помощи сероводорода практически достигается при малом содержании ионов МоОа в растворе. В этом случае выделившийся осадок MoS3 надо отфильтровать, фильтрат освободить от H2S кипячением, прибавить к нему для окисления молибдена твердый персульфат аммония и раствор вновь насытить сероводородом. [49]
 |
Определение молибдена в растворах молибдата. [50] |
Навеску стали растворяют в 100 мл соляной кислоты ( 1: 3) при нагревании до прекращения видимой реакции. К горячему раствору ( прибавляют азотную кислоту ( на 1 г стали достаточно 1 мл азотной кислоты) для окисления молибдена и разложения карбидов. Раствор кипятят для удаления окислов азота, затем разбавляют до нужного объема в мерной колбочке. [51]
Рассчитанное на основании данных по диффузии кислорода через SiO2 давление кислорода на указанной границе при внешнем давлении 12 мм рт. ст. и толщине слоя SiO2 1 мм оказалось менее 10 - 12 мм рт. ст. при 1300 К и равно 10 - 10 мм рт. ст. при 2000 К. При толщине окисной пленки порядка десятков микрон величина этого давления меньше 10 - 7 мм рт. ст. При таких условиях скорость окисления молибдена меньше 10 - г / см2 - мин и вопрос об образовании МоОз решается в зависимости от активности молибдена под слоем окисла. [52]
Молибден имеет высокую температуру плавления, обладает жаропрочностью и относительно высокой электропроводностью. Возможности использования молибдена как конструкционного жаропрочного материала ограничиваются его легкой окисляемостью при повышенных температурах и недостаточной пластичностью сварных швов. Начало окисления молибдена отмечается примерно при 300, а при 600 образуется плотно прилегающий к металлу окисный слой. [53]
Страницы: 1 2 3 4