Окисление - бензальдегид
Cтраница 3
Таким образом, меняя условия проведения и катализатор окисления бензальдегида в уксусном ангидриде, реакцию можно провести по трем направлениям: альдегид может превращаться в перекись ацетилбензоила, окисляться в бензойную кислоту и ацилироваться в бензилидендиацетат. [31]
Бекстрем приступил к изучению отрицательного катализа в реакции окисления бензальдегида по предложению Тейлора-которого давно интересовал этот вопрос. Бекстрем установил, что выход реакции сильно растет при облучении реагирующей смеси светом. С другой стороны, ингибитор темновой реакции - тетраэтилсвинец - обладает сильным ингибирующим действием в фотохимическом превращении. Следовательно, при фотохимическом и темновом взаимодействиях был обнаружен отрицательный катализ. [32]
 |
Кинетика расходования бенз - §. [33] |
В большинстве случаев влияние растворителя не учитывалось при изучении кинетики окисления бензальдегида, хотя имеются данные, свидетельствующие о существенной роли растворителя ( его природы и концентрации) на ход процесса. Так, при окислении бензальдегида в различных растворителях [62] установлено, что 50 % - ный раствор альдегида окисляется медленнее, чем в отсутствие растворителя. [34]
 |
Кинетические кривые поглощения кислорода ( /, накопления над. [35] |
Многие авторы [58, 63, 64, 71] считают, что образованию бензойной кислоты при окислении бензальдегида предшествует другой промежуточный продукт - мольокись, которая далее мономолекулярно изомеризуется в надкислоту. Однако эти данные противоречивы даже в работах одних и тех же исследователей [63, 64], признающих, что существование моль-окиси и комплекса с переносом заряда между кислородом и бензальдегидом [59] нельзя считать обоснованным. [36]
Наконец, если бы реакция окисления протекала через адсорбированный кислород, окисление бензальдегида должно было бы быстро прекращаться при отсутствии газообразного кислорода, поскольку адсорбированный кислород быстро расходовался бы в реакции. Мы сумели, однако, показать, что окисление бензальдегида протекает с одинаковой селективностью в присутствии газообразного кислорода и без него. Если принять во внимание доложенные результаты и другие данные, то неясно, почему Марголвс в своем выступлении отметила, что не существует прямых методов для доказательства справедливости механизма Марса - Ван Кревелена. [37]
 |
Окисление бензальдегида. ( а замедление ( б ингибирование ( З - нафтолом. [38] |
Скорость инициирования катализаторами можно измерить, как указано выше для случая окисления бензальдегида, добавляя ингибиторы и измеряя максимальную скорость их расхода. Однако при этом приходится делать допущения о числе радикалов, удаляемых каждой молекулой ингибитора, и, возможно, в результате этого или из-за реакций, подобных реакциям передачи цепи при полимеризации, существуют разногласия относительно числа цепей, инициируемых каждой распавшейся молекулой катализатора. [39]
После проведения наших опытов мы обнаружили в малодоступной статье [6] указание на фотосенсибилизацию кислородного окисления бензальдегида бензилом и диацетилом, а энантальдегида - бензофеноном, ацетофеноном, бензальдегидом, бензилом и др., в то время как родамин 6G и аурамин оказались неэффективными. [40]
Свойства уксусного ангидрида в качестве среды для проведения различных окислительных процессов рассмотрены на примере окисления бензальдегида в среде уксусного ангидрида. [41]
Одним из важнейших превращений надбензойной кислоты является ее взаимодействие с бензальдегидом ( вторая макростадия окисления бензальдегида), приводящее к образованию бензойной кислоты - конечного продукта реакции. [42]
После проведения наших опытов мы обнаружили в малодоступной статье Бекстрема [6] указание на фотосенсибилизацию кислородного окисления бензальдегида бензолом с диацетилом, а энантальдегида - бензофено-ном, ацетофеноном, бензальдегидом, бензилом и др., в то время как родамин 6G и аурамин оказались неэффективными. Кроме того, появилась работа Бэмфорда и Дыоара [6] по фотосенсибилизации многими антрахиноновыми красителями реакции тетралина с кислородом. [43]
Механизм зарождения цепей в катализированном окислении альдегидов подробно разобран в работах Бона [19, 20] на примере окисления бензальдегида. [44]
В работе [459] обнаружен новый вид критических явлений, проявляющихся в резком снижении индукционного периода окисления бензальдегида даже при незначительном увеличении его концентрации в хлорбензоле ( рис. 86), хотя для зависимости скорости реакции от концентрации катализатора критических точек не наблюдается. [45]
Страницы: 1 2 3 4