Cтраница 4
Термическое, индуцированное и под действием солей переходных металлов разложение надбензойной кислоты играет важную роль в кинетике окисления бензальдегида и в образовании конечных продуктов: бензойной кислоты, фенола и двуокиси углерода. [46]
Окисление и-толуилового альдегида [39, 91, 97, 118-121], ванилина [122, 123], изованилина [123], 3 4-диметоксибен-зальдегида [122, 123], хлор - и нитробензальдегидов [60, 97, 109], анисового [60] и других ароматических альдегидов [122] протекает в общем аналогично окислению бензальдегида. [47]
При 50е ( давление воздуха 50 атм) в среде бензола ( 9 моль / л) и уксусного ангидрида ( 1 3 моль / л) начальная скорость образования фенола при окислении бензальдегида ( 0 8 моль / л) составляет 0 47 10 - 4 моль / л - сек. Введение ингибитора ( 2 4 6-три-трег - бутилфенола) в эту систему через 30 мин после начала реакции приводит к торможению расходования бензальдегида, но не сказывается на скорости накопления фенола, который образуется по реакции, протекающей без участия свободных радикалов. [48]
Затем в делительную воронку собирают промывные воды, содержащие образовавшееся бисульфитное соединение бензальдегида, промывают их в два приема 25 мл эфира и тщательно декантируют, чтобы удалить из водной бисульфитнон среды скипидар, который мешал бы окислению бензальдегида. [49]
В последнее время появилось довольно много работ, посвященных изучению процесса аутооксидации бензальдегида. Окисление бензальдегида в темноте не идет. При участии в процессе стенки сосуда ( кварц, пирекс) реакция усиливается. Скорость окисления бензальдегида сильно возрастает при усилении освещенности. [50]
Инициирующее действие солей кобальта [20, 41, 103, 122] обусловлено окислительно-восстановительными превращениями катализатора в системе перекись - соль кобальта - альдегид. При окислении бензальдегида катализатор проявляет и ингибирующую функцию, что отражается в достижении предельного значения скорости реакции и в появлении индукционного периода [41, 50] с ростом концентрации катализатора. [51]
Если встряхивать 17 1 мг метилглиоксаля с8 2жг гемина, растворенного в пиридине, то расход кислорода увеличивается втрое по сравнению с глухим опытом. В отличие от окисления бензальдегида цианистый калий не тормозит реакцию, а даже несколько ускоряет ее. [52]
Многие альдегиды легко окисляются кислородом воздуха по свободнорадикалыгому механизму. Наиболее хорошо изучено окисление бензальдегида; при этом процессе происходит образование в качестве промежуточного соединения надбензойной кислоты и в конечном счете бензойной кислоты. [53]