Cтраница 1
Окисление твердых парафинов для получения синтетических жирных кислот имеет важное практическое значение. Этой проблеме посвящено несколько статей настоящего сборника. Прежде всего, эта статья члена-корреспондента АН СССР П. А. Мошкина, в которой рассматривается состав смесей синтетических жирных кислот, а также данные о нейтральных кислородсодержащих соединениях вторых неомыляемых продукта окисления парафина. [1]
Продукты окисления твердых парафинов походят на мази. С окисью свинца образуется свинцовая соль, растворимая в эфире. Это указывает та то, что образуются кислоты типа олеиновой. Из вазелина были получены твердые и жидкие смолы, из которых последние не содержали веществ кислотного характера. [2]
Процесс окисления твердого парафина в высшие жирные кислоты имеет существенные недостатки, заключающиеся в ма - лой производительности, периодичности и образовании большого количества побочных продуктов. [3]
Получаются окислением твердого парафина кислородом воздуха в присутствии катализаторов с последующим выделением фракций дистилляцией и ректификацией. Применяются в виде водных растворов натриевых мыл, получающихся омылением содой или едким натром; фракция кислот С. [4]
При окислении твердого парафина, представляющего собой преимущественно смесь парафинов нормального строения, следует ожидать, что должны получаться более простые смеси продуктов реакции, чем при окислении жидких при обычных условиях нефтяных фракций, например керосина, который содержит парафины нормального строения и изостроения, а также другие типы углеводородов. Так и происходит в действительности. Несмотря на это, окислению в промышленном масштабе подвергают оба эти продукта нефтепереработки, но твердый парафин в значительно больших количествах. [5]
При окислении твердого парафина неомыляемые вещества, как правило, выкипают при температуре свыше 500, и повышение давления в отделителе привело бы к сильному увеличению их концентрации в мыле. [6]
При окислении твердого парафина, который представляет собой смесь парафинов с прямой цепью, следовало ожидать, что будут получаться более простые смеси продуктов реакции, чем при окислении жидких при обычных условиях нефтяных фракций, как, например, керосина, который содержит парафины с прямыми и разветвленными цепями, а также другие виды углеводородов. Так и происходит в действительности. Окислению в промышленном масштабе подвергают оба этих продукта нефтепереработки, твердый парафин, однако в значительно больших количествах. [7]
При окислении твердого парафина, представляющего собой преимущественно смесь парафинов нормального строения, следует ожидать, что должны получаться более простые смеси продуктов реакции, чем при окислении жидких при обычных условиях нефтяных фракций, например керосина, который содержит парафины нормального строения и изостроения, а также другие типы углеводородов. Так и происходит в действительности. Несмотря на это, окислению в промышленном масштабе подвергают оба эти продукта нефтепереработки, но твердый парафин в значительно больших количествах. [8]
В продуктах окисления твердых парафинов до спиртов содержатся спирты с различным числом углеродных атомов. [9]
Рассмотренный процесс окисления твердого парафина в высшие жирные кислоты имеет существенные недостатки, состоящие в малой производительности, периодичности и образовании большого количества побочных продуктов. [10]
В продуктах окисления твердых парафинов до спиртов содержатся спирты с числом углеродных атомов от одного до двадцати и выше. [11]
В промышленных условиях окисление твердых парафинов осуществляется кислородом воздуха при переменном температурном режиме в интервале 120 - 150 С с невысокими скоростями, что не позволяет проводить процесс по непрерывной схеме. В работе [231] изучено каталитическое окисление смеси технического парафина и неомыляемых компонентов ( 1: 2) в интервале температур 120 - 150 С. Показано ( табл. 4.6), что с ростом температуры скорость окисления резко возрастает, однако растет и концентрация кетонов, кетокислот и лактонов, снижается качество кислот, и это обусловлено, по мнению авторов, выпадением соли марганца из раствора оксидата в осадок. При этом эффективная энергия активации окисления парафина составляет 103 2 1 кДж / моль. Процесс окисления парафина можно интенсифицировать, заменив кислород воздуха на молекулярный кислород. Такой метод одновременно с повышением скорости окисления и селективности процесса позволяет исключить вывод отработанного газа в атмосферу. Его можно реализовать на действующих промышленных реакторах периодического и непрерывного окисления с загрузкой 30 - 60 т, рассчитанных в основном на процесс, протекающий при 120 - 110 С, путем подачи кислорода на подпитку в циркулирующую смесь азота с кислородом. Органические вещества, в состав которых входит 90 % ( об.) N2 и около 10 % ( об.) 02, содержащиеся в отработанном газе, после окисления можно отделить последовательно в центробежных отделителях и конденсаторах, охлаждая газ до 2 - 5 С. При работе по такой схеме отпадает необходимость в котлах-утилизаторах. [12]
Было детальна изучено [189] окисление твердых парафинов. [13]
Было детально изучено [189] окисление твердых парафинов. [14]
С другой стороны, окисление твердого парафина может привести в определенных условиях к получению высокого выхода всего лишь одного типа продукта - насыщенных карбоновых кислот нормального строения. Наиболее оптимальный режим окисления твердого парафина воздухом найден Шаалем еще свыше 70 лет тому назад; усовершенствования, произведенные с тех пор, касаются только отдельных деталей. Окисление проводят при 100 - 150 в присутствии веществ основного характера и солей поливалентных металлов, причем повышенное давление ( 4 - 10 ата) благоприятствует течению процесса. [15]