Cтраница 2
На основании различия в оптимумах рН, а также на основании того факта, что препарат полифенолоксидазы из клубней картофеля при длительном хранении теряет способность к окислению пирокатехина, сохраняя способность к окислению флороглюцина, Попов сделал вывод, что окисление флороглюцина и пирокатехина осуществляется различными ферментами. [16]
Из двух простейших хинонов 1 2-бензохинон ( о-бензохинон), ( 86) имеющий очень высокий редокс-потенциал ( 0 783 В), удается получить только окислением пирокатехина оксидом серебра в строго безводном растворителе. Находящий промышленное применение 1 4-бензохинон ( п-бензохинон) ( 87) значительно устойчивее. [17]
Вернувшись к моделированию с простейшими фенольными соединениями, Роберте ( 1959) выяснил, что добавление флороглюцина, как это было показано ранее Курсановым и Запрометовым ( 1952; см. рис. 62), меняет ход окисления пирокатехина полифенолоксидазой. При окислении же полифенолоксидазой пирогаллола добавление флороглюцина не изменяет течения процесса; в обоих случаях образуется пурпурогаллин. [18]
О механизме этой реакции известно меньше, чем о механизме реакции 19 - 3, но и здесь, по-видимому, он изменяется в зависимости от природы окислителя. При окислении пирокатехина NaIO4 обнаружено, что при проведении реакции в меченой воде Н218О получался немеченый хинон [105], поэтому был предложен следующий механизм, который может быть отнесен к категории 4 ( см. разд. [19]
Меркаптогруппа может ( ыть введена в незамещенное положение окислением ароматического дигидрокси -, амцногидрокси-или диаминосоединения в соответствующую хиноидную систему-с последующим замещением атома водорода действием S-нук-леофила ( тиомочевина, тиосульфат-анион), сопровождающимся1 внутримолекулярным восстановлением, и заключительной трансформацией вступившей группировки в меркаптогруппу. Так, окислением пирокатехина - или 4-метилпирокатехина ( 14) трика-лийгексацианоферратом в водном растворе ацетата натрия при. [20]
Бензохинон - неустойчивое вещество, сохраняющееся даже в чистом состоянии лишь очень короткое время. Его получают окислением пирокатехина окисью серебра. [21]
Главным загрязняющим компонентом в сточных водах является пирокатехин. Был проведен опыт окисления пирокатехина в щелочной среде ( обработка известью) с последующим использованием сточных вод для гидравлической транспортировки золы и шлака в отвал. [22]
Эффективность производных пирокатехинфосфористой кислоты выше, но они, к сожалению, окрашивают полимер в бурый цвет. Окрашивание вызывают, по-видимому, продукты окисления пирокатехина, образующегося вследствие разложения ингибиторов в процессе переработки полипропилена в изделия, которая осуществляется, как известно, при высоких температурах. [23]
Наиболее простым способом получения хинонов является окисление двухатомных фенолов. Окислением гидрохинона получается обыкновенный бензохинон, или n - бензохинон, окислением пирокатехина - о-бензохинои. Бензохинон получается, кроме того, окислением многих замещенных в пара-положении производных бензола, например из n - аминофенола, сульфаниловой кислоты ( стр. [24]
Пирокатехин так же, как и гидрохинон, окисляется хлоридом железа ( III); при этом образуется ортохинон. Резорцин в отсутствии пирокатехина не мешает определению гидрохинона, так как он окисляется чрезвычайно медленно, но в присутствии пирокатехина происходит индуцированное окисление резорцина одновременно с окислением пирокатехина. Для устранения влияния этих двухатомных фенолов, пирокатехин осаждают в оптимальных условиях в виде его свинцовой соли. Добавляют сульфит, который препятствует окислению резорцина и гидрохинона и осаждаясь в виде сульфита свинца ( коллектор) способствует полному осаждению пирокатехината свинца. [25]
Пирокатехин так же, как и гидрохинон, окис ляется хлоридом железа ( III); при этом образуется ортохинон. Резорцин в отсутствии пирокатехина не мешает определению гидрохинона, так как он окисляется чрезвычайно медленно, но в присутствии пирокатехина происходит индуцированное окисление резорцина одновременно с окислением пирокатехина. Для устранения влияния этих двухатомных фенолов, пирокатехин осаждают в оптимальных условиях в виде его свинцовой соли. Добавляют сульфит, который препятствует окислению резорцина и гидрохинона и осаждаясь в виде сульфита свинца ( коллектор) способствует полному осаждению пирокатехината свинца. [26]
Применяются двухатомные фенолы при синтезах лекарств и красителей. Все они являются сильными восстановителями и используются в фотографических проявителях и как антиоксидан-ты. Продуктами окисления пирокатехина и гидрохинона являются хиноны. [27]
Пирокатехин при прибавлении раствора хлорного железа дает зеленое окрашивание. Пирокатехин выделяет металлическое серебро из раствора азотнокислой соли. В присутствии едкого натра наблюдается потемнение раствора вследствие окисления пирокатехина кислородом воз - Духа. [28]
Далее происходит окисление иона Fe2 в Fe31 за счет перехода электрона па молс7 улу 02, превращающуюся при этом в ион ОГ. При повторении процесса получается хинон, уходящий из комплекса. Таким образом, окисление Fc2 Б Fe3 кислородом воздуха катализирует окисление пирокатехина ( или ему подобных аддендов) в хиион. Здесь существенно, что все компоненты системы временно объединяются в один комплекс, в пределах которого и осуществляется катализ. [29]
Это характеризует очень высокую прочность комплекса. Fe Bz2 - ( фиолетовый) или Fe Bz 3 - ( красный) не мешают такие анионы, как хлорид, фосфат, фторид и др. Некоторым неудобством применения этого реактива в фотометрическом анализе является следующее. В первом комплексе FeBz ( зеленый) быстро происходит внутренняя реакция окисления пирокатехина и восстановления железа. [30]