Cтраница 3
Пирокатехин образует множество циклических производных, включая разнообразные простые эфиры. Метиленовый эфир ( 189) образуется в результате реакции с метилендигалогенидами в присутствии основания. Этиленовый эфир пирокатехина ( 190) ( бензо-1 4-диоксан) образуется при нагревании пирокатехина с этилендибромидом, щелочью и порошком меди. Циклические ацетали, например с бензальдегидом [ см. ( 191) ], легко получаются и служат полезными защитными группами для любого из компонентов. Известны также многие циклические эфиры органических кислот и двух - и многоосновных неорганических кислот, например производных фосфора, бора и серы. Фенилбориновые эфиры используются для получения кристаллических производных, характерных для звеньев 1 2-дигидро-ксибензола; для их получения соединения нагревают в бензоле с фенилбориновым ангидридом PhBO. Окисление пирокатехинов до о-хинонов рассматривалось в разделе 4.2.3.2. Более жесткие условия окисления приводят к расщеплению цикла. [31]
Известно, что азосочетание производных фенола и ионов диазония легче происходит в щелочной среде вследствие большой реакционной способности соответствующих фенолятов. В кислой среде реакция азосочетания часто совершенно не имеет места. Кузнецов [7] приводит ряд примеров влияния комплексообразования на способность некоторых производных фенола к реакции азосочетания. Так, пирокатехин в кислых растворах почти не способен сочетаться с диазобензолсульфо-кислотой. В присутствии солей галлия, алюминия и особенно циркония и германия реакция азосочетания происходит даже в присутствии мияеральных кислот. Кроме того, получение азосоединений, например из пирокатехина в щелочной среде, затрудняется его окислением под влиянием иона диазония, что значительно снижает выход продукта. В присутствии ионов перечисленных металлов окисление пирокатехина солями диазония не идет. Влияние металлов на эту реакцию связано с образованием внутрикомплексных солей, в которых протон фенольной группы замещен ионом металла. [32]