Окисление - полиамид
Cтраница 1
 |
Кинетика поглощения кислорода при термоокислительной деструкции полиамида 68. [1] |
Окисление полиамида в присутствии ингибитора приводит к резкому снижению характеристической вязкости ( раствора полиамида в м-крезоле уже В иачале процесса ( за 5 - 10 мин. [2]
 |
Зависимость удельной ударной вязкости термостабилизированного полиамида П-68 от продолжительности выдержки при 100 С. [3] |
Окисление полиамидов сопровождается резким ухудшением физико-механических свойств. [4]
Исследование окисления полиамидов масс-спектрометрическим методом позволило установить, что кислород полностью расходуется на образование продуктов распада, таких, как оксид углерода, вода. Обнаружено также небольшое количество бензонитрила и азота. В работах [316, 317] показано, что кислород не является инициатором распада таких полимеров, а участвует в окислении лишь на вторичных стадиях разложения. [5]
На рис. 9 показана кинетика окисления полиамида 68 в присутствии стабилизаторов, являющихся представителями различных классов антиоксидантов. При окислении полиамидов в присутствии ингибиторов типа ароматических аминов и фосфитов имеют место небольшие периоды индукции, однако действие ингибитора по окончании периода индукции не прекращается, а наблюдается в ряде случаев значительное снижение скорости окисления. [6]
Синергический эффект обнаружен также и при окислении полиамида, стабилизированного нафтолом и диарилфосфитом Гб. [7]
Наличие периода индукции, а также появление в процессе окисления полиамидов перекисных и гидроперекисных групп указывает на радикально-цепной механизм процесса окисления, идущего с вырожденным разветвлением на гидроперекисях. [8]
Михаилов, Токарева и Ковалева [ 285 показали, что окисление полиамидов ускоряется при нагревании. С целью выяснения механизма деструкции полиамидные пленки Пыли подвергнуты воздействию тепла, ультрафиолетовых лучей и различным атмосферным влияниям. В результате Ачхаммер и другие авторы [277] установили, что при этом наблюдается деструкция макромолекул полиамида, причем разрыв под влиянием ультрафиолетовых лучей происходит по связи N - С в ампдной группе. Одновременно выделяются вода, спирт, углекислый газ, окись углерода, углеводород и циклопентанон, которые частично представляют собой продукты распада, а частично, вероятно, были абсорбированы полимором и действовали как пластификаторы. Их потеря также вызывает значительное изменение свойств полиамида. [9]
В отличие от ароматических аминов радикальные ингибиторы полностью задерживают процесс окисления полиамида до их израсходования в периоде индукции. По окончании периода индукции скорость процесса окисления становится соизмеримой со скоростью окисления неингибированного полиамида. [10]
 |
Изменение давления кислорода в зависимости от продолжительности термоокислительной деструкции полигекса-метиленсебацинамида при различных температурах и давлениях кислорода. [11] |
В литературе почти полностью отсутствуют исследования состава промежуточных и конечных продуктов окисления полиамидов. [12]
Наличие периодов индукции при невысоких температурах, обнаружение перекисей в продуктах окисления полиамидов указывает на радикально-цепной механизм процесса окисления полиамидов, идущего с вырожденными разветвлениями на гидроперекисях. [13]
 |
Основность диаминов р / Са и скорость термоокислительной деструкции v полиизофталамидов. [14] |
При относительно высоких температурах ( 400 С и выше) корреляция между скоростью окисления полиамидов и основностью исходных диаминов нарушается. Это происходит по следующим причинам: во-первых, полиамиды из низкоосновных диаминов разлагаются, как правило, с большей энергией активации, чем полиамиды из высокоосновных диаминов ( табл. 11.26), поэтому при повышении температуры скорость разложения первых становится больше скорости разложения вторых. Во-вторых, при повышении температуры все большую роль начинают играть радикальные цепные процессы окисления, которые несколько изменяют наблюдаемую картину. [15]
Страницы: 1 2 3