Окисление - полиамид
Cтраница 2
Однако решение вопросов о месте первоначального акта иници ирования и о составе продуктов окисления полиамидов является дискуссионным, поскольку не подтверждается экспериментальными данными. [16]
Наличие периодов индукции при невысоких температурах, обнаружение перекисей в продуктах окисления полиамидов указывает на радикально-цепной механизм процесса окисления полиамидов, идущего с вырожденными разветвлениями на гидроперекисях. [17]
Сброллн, Каначчиоли и Бертотти [290] установили, что ультрафиолетовые спектры полиамидов, подвергавшихся нагреванию в присутствии кислорода, могут служить чувствительным способом для определения глубины окисления полиамида. [18]
При окислении поливинилхлорида, например, существенную роль играет отщепление молекул НС1 и образование двойных связей. Окисление полиамидов происходит без заметного периода индукции и резко отличается по своему характеру от окисления углеводородов. Своеобразно протекает и термоокислительная деструкция полисилоксанов. Конденсационные полимеры - эпоксидные смолы, полиарилаты и поликарбонаты начинают окисляться при сравнительно высоких температурах, и до сих пор не известны методы их стабилизации. [19]
На рис. 9 показана кинетика окисления полиамида 68 в присутствии стабилизаторов, являющихся представителями различных классов антиоксидантов. При окислении полиамидов в присутствии ингибиторов типа ароматических аминов и фосфитов имеют место небольшие периоды индукции, однако действие ингибитора по окончании периода индукции не прекращается, а наблюдается в ряде случаев значительное снижение скорости окисления. [20]
Образование утолщений с включениями полимера происходит в тех случаях, когда для формования волокна применяется полимер недостаточно высокого качества, например частично окисленный на предыдущих стадиях обработки, или когда имеет место поступление небольших количеств кислорода во время формования волокна, в результате чего в прядильной головке появляются частицы окисленного полиамида. При окислении полиамида образуется сетчатая структура, поэтому окисленный полимер не плавится. В процессе формования волокна, по-видимому в момент вытекания струи расплава из фильеры, эти частицы оказываются окруженными слоем расплавленного полиамида, что приводит к образованию утолщений в элементарных волокнах. При вытягивании часто происходит разрыв элементарных волоконец непосредственно перед этими утолщениями или после них. В результате обрыва элементарных волоконец на нити образуются узлы или ворс, а в некоторых случаях происходит обрыв всей нити. Образующиеся узелки представляют собой спутанные элементарные волокна, оборванные в процессе вытягивания; поэтому они состоят из невытянутого ( над местом разрыва волокна по направлению движения нити) и вытянутого ( под местом разрыва волокна) участков нити. [21]
Экструзия) или с помощью шестеренчатого насоса, подающего низковязкпй расплав полиамида в щелевую фильеру, расположенную в нижней части полимеризатора, в к-ром синтезировался полиамид. Для предотвращения окисления горячего полиамида кислородом воздуха охлаждающую ванну располагают как можно ближе к фильере, а барабан помещают в кожух, в к-рый подают азот. [22]
Экструзия) или с помощью шестеренчатого насоса, подающего низковязкий расплав полиамида в щелевую фильеру, расположенную в нижней части полимеризатора, в к-ром синтезировался полиамид. Для предотвращения окисления горячего полиамида кислородом воздуха охлаждающую ванну располагают как можно ближе к фильере, а барабан помещают в кожух, в к-рый подают азот. [23]
S-аб-разный характер и обнаруживают период индукции при низких температурах и небольших давлениях Кислорода. Это указывает на автокаталитачеакий характер процесса окисления полиамидов, идущего с вырожденными [ разветвлениями. Наиболее эффективными ингибиторами термоокисления полиамидов являются ароматические амины: фенил-р-нафтил-амин ( иеозон Д), К. [24]
Скорость окисления простейших полимеров - полиолефинов - удается замедлить в десятки и сотни раз путем добавления к ним эффективных стабилизирующих смесей. В других случаях ( например, при окислении полиамидов с короткими углеводородными фрагментами) процесс удается замедлить только в 2 - 5 раз, и все известные антиоксиданты оказываются малоэффективными. [25]
Количество образующегося водорода такое же, как при фотолизе, окиси углерода выделяется в 10 раз больше, чем в отсутствие кислорода. Образование больших количеств СО объясняется появлением новых карбонильных групп при окислении полиамида. [26]
Присутствие газов при литье полиамидов приводит к появлению дефектов. При высокой температуре расплава полиамидов происходит быстрый нагрев запертого воздуха и окисление полиамида. Кроме того, вследствие низкой вязкости расплавов полиамидов части литьевой формы должны быть подогнаны очень плотно, а это затрудняет достижение хорошей вентиляции. При конструировании форм для литья полиамидов вопросам вентиляции необходимо уделять особое внимание. [27]
В отличие от ароматических аминов радикальные ингибиторы полностью задерживают процесс окисления полиамида до их израсходования в периоде индукции. По окончании периода индукции скорость процесса окисления становится соизмеримой со скоростью окисления неингибированного полиамида. [28]
Прядильная машина для формования волокна из расплава полиамида имеет высоту до 8 5 м и размещается в четырехэтажном здании. Партии сухой крошки полимера периодически загружают в бункер, который герметически закрывают и продувают очищенным азотом для предотвращения возможности окисления полиамида. Из бункера сыпучая крошка поступает на плавильную решетку. [29]
 |
Количество нерастворимой я растворимой фракций в зависимости от продолжительности нагревания поликапроамида на воздухе при 200 С. [30] |
Страницы: 1 2 3