Cтраница 1
Окисление непредельных соединений с целью получения карбоновых кислот и кетонов применяют как в промышленности, так и в лабораторных условиях. [1]
Окисление непредельных соединений для получения соответствующих спиртов наиболее часто ведут в среде уксусного ангидрида или в смеси уксусного ангидрида с уксусной кислотой. В обоих случаях образуются ацетаты непредельных спиртов, омылением которых могут ( быть ( получены спирты. [2]
Метод окисления непредельных соединений окислами азота почти с самого начала был тесно связан с попытками повысить ценность олеиновой кислоты, как отхода производства ( гл. Дополняя его публикацию, С. А. Фокин 19 в 1903 г. сообщил о своих более ранних опытах. Фокин интересовался повышением выхода элаидиновой кислоты из олеиновой под действием азотноватой окиси ( димера двуокиси) и попутно установил, что мыла, изготовленные из нитрованной олеиновой кислоты, по отсаливаемости близки к мылам, изготовленным из кокосового масла, а при добавлении первых к мылу из шерстяного жира очень сильно повышают его мылкость. [3]
Метод окисления непредельных соединений разбавленным раствором перманганата в руках Е. Е. Вагнера превратился в одно из мощных орудий проникновения в строение органических веществ, и до сих пор он широко используется в химических лабораториях всего мира. Но все же, испытанный на громадном материале и имеющий прочную репутацию метод Вагнера как всякое орудие экспериментального исследования имеет и свои недостатки, ограничивающие его применение. К недостаткам перманганатного метода может быть отнесено следующее. В щелочной среде и в водном растворе перманганат иногда вызывает изомеризацию окисляемых веществ, что приводит к аномальным продуктам окисления. Все это приводит к пестрой смеси продуктов различных степеней окисления и создает новые трудности при выявлении природы конечных веществ. [4]
При окислении непредельных соединений хромпиком в водной серной кислоте обычно также происходит разрыв С-С - связи, однако в некоторых случаях наблюдается появление аномальных продуктов реакции-кислот, содержащих все углеродные атомы, входящие в состав непредельного соединения. Образование таких аномальных продуктов наблюдается при окислении третичных спиртов. [5]
При окислении непредельных соединений хромпиком в водной верной кислоте обычно также происходит разрыв С-С - связи, од-аако в некоторых случаях наблюдается появление аномальных продуктов реакции-кислот, содержащих все углеродные атомы, входящие в состав непредельного соединения. Образование таких аномальных продуктов наблюдается при окислении третичных спиртов. [6]
При окислении непредельных соединений появляется еще одно направление реакции продолжения цепей: взаимодействие перекисных радикалов с двойной связью олефинов. [7]
При окислении более простых непредельных соединений, не содержащих арильных групп, образование эпоксидных производных и гликолевых эфиров становится преобладающим. Замена бензальдегида алифатическими альдегидами ( ацетальдегидом или пропионовым альдегидом) приводит к снижению выхода эпоксидного соединения. [8]
Гидроперекись бензоила применяется для окисления непредельных соединений этиленового ряда ( см. стр. [9]
Гидроперекись бензоила применяется для окисления непредельных соединений этиленового ряда ( см. стр. При действии уксусного ангидрида она превращается в перекись ацетилбензоилаи. [10]
Большое практическое значение имеют реакции окисления непредельных соединений. Так, по методу, разработанному русским химиком Вагнером, этилен окисляется на холоду водным раствором марганцовокислого калия в щелочной или нейтральной среде. [11]
Получаются: окиси - при окислении непредельных соединений кислородом воздуха над катализаторами; при действии органических и некоторых минеральных перкислот на непредельные соединения; при действии щелочей на спирты, содержащие в а - или ( 3-положении атом галогена; гидроперекиси - при окислении углеводородов в газовой или жидкой фазе; при синтезах с использованием Н2О2 в присутствии кислот или щелочей; перекиси - при автоокислении углеводородов в определенных условиях, прямым алкилированием перекиси водорода спиртами или эфирами в присутствии кислот; из гидроперекисей и спиртов в присутствии кислот; перкислоты - окислением альдегидов при низкой температуре; действием на кислоты или на ангидриды Н2О2 в присутствии 1 % H2SO4 и других сильных кислот; гидролизом ацильных перекисей. [12]
Органические перекиси и их применение для окисления непредельных соединений ( Диссертация), Варшава, 1912, 161 стр. [13]
Поскольку одно из изомерных соединений получается окислением непредельного соединения, то соединения А и Б - двухатомные спирты. [14]
Экспериментальные данные, полученные Е. Е. Вагнером при окислении непредельных соединений, подтвердили его взгляд на механизм этой реакции как на процесс одновременного присоединения атома кислорода и молекулы воды и позволили ему предложить новый метод получения многоатомных спиртов мягким окислением непредельных углеводородов. Эти экспериментальные данные послужили, вместе с тем, основой для теории окисления Баха-Энглера, появившейся в 1897 г. и признающей, по А. Н. Баху, что все окисляемые вещества первоначально присоединяют к себе целые молекулы кислорода с образованием перекисей. [15]