Cтраница 2
Зайцева является основным и начальным исследованием по окислению непредельных соединений раствором перманганата, развитие которой привело казанскую школу химиков к одному из крупных завоеваний органической химии в деле разработки методов проникновения во внутреннее строение веществ. [16]
Показано, что ингибирующий эффект эпоксидов в реакции гидроперекисного окисления непредельных соединений полностью не описывается их электронодонорной способностью. [17]
Интересны работы Н. А. Прилежаева ( 1910 - 1913 гг.) по окислению непредельных соединений гидроперекис-ного бензоила. [18]
Одновременно с Н. А. Прилежаевым другой русский химик И. В. Егоров предложил ( 1911) метод окисления непредельных соединений окислами азота, также для определения местоположения кратной связи [120], поскольку и в этом случае происходит разрыв молекулы по месту непредельной связи. Но способ И. В. Егорова оправдал себя в ограниченном числе случаев, почему и не получил такого широкого распространения, каким пользуются до нашего времени методы Е. Е. Вагнера, Н. А. Прилежаева и Гарриеса. [19]
Очевидно, таким образом, что окиси не могут считаться первичными продуктами окисления непредельных соединений. Вагнеру также, как известно, принадлежит заслуга установления того общепризнанного в настоящее время факта, что первыми уловимыми продуктами действия хамелеона на непредельные соединения являются глпколы, и что распад непредельных соединений по месту двойной связи сводится к дальнейшему окислению этих гликолов. [20]
Для установления строения непредельных соединений большое значение имело правило Попова - Кекуле, гласящее, что при окислении непредельных соединений расщепление молекул происходит по месту кратной связи. В 1871 г. А. Н. Попов впервые высказал идею, что непредельные углеводороды СПН2П при окислении хромовой смесью распадаются по месту двойной связи. Эта идея была экспериментально подтверждена А. И. Поповым и А. [21]
Ряд новых интересных примеров необычной кинетики расходования RH рассмотрен в статье [98], где приведены экспериментальные данные об окислении непредельных соединений. Глубокие стадии окисления осложняются участием продуктов окисления в автоинициировании, а также их влиянием на реакции продолжения и обрыва цепей. [22]
Из многих сиккативов, которые по эффективности действия можно расположить в следующий убывающий ряд: CoMnPbCrFe наиболее подробно изучен авторами линолеат кобальта самый эффективный катализатор окисления непредельных соединений. [23]
Вследствие наличия значительного количества непредельных углеводородов крекинг-бензины и продукты пиролиза имеют невысокую стабильность при хранении и в них содержится определенное количество продуктон полимеризации, конденсации и окисления непредельных соединений ( смол), находящихся в бензинах в растворенном состоянии. При содержании примесей крекинг-продуктов керосины и дизельные топлива также снижают свою стабильность и в них возрастает количество фактических смол. Способы определения стабильности моторных топлив и их склонности к смолообразованию были подробно рассмотрены в первой части настоящей книги, здесь же остановимся только на определении растворенных пли фактических смол. [24]
Беме [26, 27], поиидимому, первый показал, что мононадфталевая кислота вступает в реакцию с соединениями, содержащими двойную связь, а Чакраворти м Левин [25] впервые выделили а-окиси из продуктов окисления непредельных соединений этим окислителем. Получение а-окисей при помощи моноиадфталевой кислоты проводит в тех же условиях, что и окисление надбензойной кислотой, и достигают при этом хороших выходов. Наиболее широкое применение мононадфталевая кислота получила при окислении природных соединений, например стеринов и полиенов. Соединения с этиленовыми связями, которые были превращены в ot - окиси при действии мннонадфталевой кислоты, перечислены в таблице. [25]
Возможен их синтез также окислением соответствующих непредельных соединений различными окислителями. [26]
Возможен их синтез также окислением соответствующих непредельных соединений различными окислителями. [27]
Наряду с этим воззрения Пфейффера приводят к некоторым выводам, находящимся в явном противоречии с фактами. Таково, например, представление этого автора о механизме окисления непредельных соединений хамелеоном, которое по его схеме должно протекать через промежуточное образование окиси или вообще окисных соединений ( ср. [28]
В цепных реакциях образование тех или иных продуктов прежде всего определяется тем, по какой именно связи наиболее легко протекает реакция радикала. Например, работами Фармера [1] было показано, что при окислении непредельных соединений кислородом образуются перекиси, в которых группа ООН находится в сс-положении к двойной связи. [29]
В цепных реакциях образование тех или иных продуктов прежде всего определяется тем, по какой именно связи наиболее легко протекает реакция радикала. Например, работами Фармера [1] было показано, что при окислении непредельных соединений кислородом образуются перекиси, ы которых группа ООН находится в а-положении к двойной связи. [30]