Cтраница 1
Окисление органических сульфидов различными органическими и неорганическими окислителями ( ROOH, Н2О2, NaOCl, Са ( ОС1) 2 и др.) в общем случае приводит к образованию соответствующих сульфоксидов и сульфонов. [1]
В целом окисление органических сульфидов алкилгипохлоритами протекает достаточно быстро даже при использовании разбавленных растворов алкилгипохлоритов. [2]
Азотная кислота и окислы азота широко используются для окисления органических сульфидов до сульфоксидов и сульфонов. [3]
Сульфоксиды разнообразного строения, как правило, получают окислением соответствующих органических сульфидов. Наиболее распространенным окислителем сульфидов до сульфокси-дов является перекись водорода. [4]
Уменьшение реакционной способности при переходе от алифатических к ароматическим сульфидам также характерно для окисления органических сульфидов перекисью водорода, диоксидом хлора и другими электрофильными окислителями. Напротив, при взаимодействии с нуклеофильными переносчиками кислорода, например с дифе-нилкарбонилоксидом, наблюдается обратная зависимость. [5]
Полученная зависимость параметра 1чЛс5 от строения алкилгипохлорита показывает, что избирательность алкилгипохлоритов в реакции окисления органических сульфидов возрастает при увеличении длины и разветвленности углеводородной цепи алкилгипохлорита. В подавляющем большинстве реакционных серий избирательность реагента противоположна его активности. По-видимому, в изученном ряду с ростом углеводородной цепи алкилгипохлорита и ее разветвленности несколько снижается его окислительная способность вследствие уменьшения электроотрицательности реакционного центра, обусловленного сочетанием электроотрицательных элементов О - С1, за счет увеличения электронодонорного эффекта ( о) и стерического эффекта ( Es) в случае разветвленных алкильных групп ( R) алкилгипохлоритов. [6]
Поэтому весьма актуальным является изучение реакции окисления сульфидов, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах. Это представляет также интерес с точки зрения разработки способов обессеривания нефти и нефтепродуктов и выделения из них сульфидов. Окислению органических сульфидов посвящено много работ, однако большинство из них носит качественный характер. Много работ по окислению сульфидов выполнено с целью их идентификации. Имеются данные об окислении сульфидов кислородом при 70 - 200 С. [7]
Установлена связь строения ациклических и гетероциклических сульфидов и алкилгипохлоритов с их реакционной способностью в реакции окисления. С ростом длины и разветвленности алкильных групп и при переходе от диалкил - к дибензил - и дифе-нилсульфидам, а также от тиолана к бензотиоциклоалканам активность сульфидов уменьшается. Избирательность алкилгипохлоритов в реакции окисления органических сульфидов возрастает с увеличением длины и разветвленности алкильного заместителя алкилгипохлорита, а его окислительная активность уменьшается. [8]
Показано, что н-алкилгипохлориты в четыреххлористом углероде или бензоле являются эффективными окислителями органических сульфидов до сульфоксидов и суль-фонов. Установлено, что селективность образования сульфоксидов определяется мольным соотношением исходных реагентов. Установлена связь строения органических сульфидов с их реакционной способностью. Показано, что избирательность алкилгипохлоритов в реакции окисления органических сульфидов возрастает с увеличением длины и разветвленности алкильного заместителя алкилгипохлорита. [9]
Важной характеристикой окислителя является его избирательность. Выбор пары сульфидов ( 1, 5) обусловлен их заметной разницей в реакционной способности по отношению к н-бутилгипохлориту. Очевидно, что величина kj / ks, измеренная в реакциях с различными алкилгипохлоритами ( 9 - 13), характеризует избирательность алкилгипохлоритов в реакции окисления органических сульфидов. [10]