Окисление - высшие углеводород
Cтраница 1
Окисление высших углеводородов в жидкой фазе при низкой температуре представляет тот интерес, что иногда при определенных условиях образующиеся устойчивые промежуточные соединения оказываются конечными продуктами, что открывает возможность их выделения, исследования и суждения о направлении отдельных стадий процесса. Эти выводы более надежны, чем для газовых реакций, где данные о природе промежуточных соединений во многих случаях могут быть получены лишь косвенным путем. [1]
Окисление высших углеводородов в газовой фазе ограничено их летучестью. Если температура, при которой они испаряются, слишком высока, скорость термического разложения может оказаться выше скорости окисления. [2]
Окисление высших углеводородов парафинового ряда ( отдельных узких, фракций нефти) воздухом или кислородом в жирные кислоты высокого молекулярного веса очень важно для производства мыла. Парафин можно также превращать в жирные кислоты, но он слишком дорог; нефть и соляровое масло также используются для этой цели. Жирные кислоты, пригодные для светлых мыл, получаются из продуктов окисления лишь в том случае, когда условия реакции строго контролируются. Чтобы получить хороший контакт между воздухом и парафином, последний следует превратить в пену. Этим путем можно сократить время окисления с нескольких дней до нескольких часов и значительно снизить температуру реакции. Парафин и спирты возвращаются на повторное окисление. Кроме жирных кислот, мсгут получаться сксикислоты, но после очистки от них жирные кислоты так же хороши, как и кислоты, получаемые из натуральных жиров. В отношении механизма окисления парафина есть предположение, что кислород действует на молекулы углеводородов не по концам, а приблизительно в середине углеродных цепей, образуя крупные ссколки молекул. В пользу этой точки зрения говорит, во-первых, то, что полученные кислоты содержат около половины числа углеродных атомов исходного углеводорода, а во-вторых, то, что образуется очень небольшое количество карбснсвых кислот и продуктов окисления низших членов парафинового ряда. [3]
 |
Окисление смеси С3Н8 - J - 02. [4] |
При окислении высших углеводородов к области отрицательного температурного коэффициента примыкает область холодных пламен. [5]
При окислении высших углеводородов получают еще менее однородные продукты. Согласно современным данным, даже у парафинов с совершенно прямой цепью действие кислорода по статистическим законам распространяется на всю углеродную цепь; между тем технические парафины всегда имеют разветвленное строение. Получаемые таким образом жирные кислоты представляют собой смесь очень широкого фракционного состава и значительно дороже природных кислот, у которых число углеродных атомов колеблете я в узких пределах. Большое значение имеет процесс окисления цик-логексана [14], обеспечивающий получение наряду с адипиновой кислотой смеси циклогексанола и циклогексанона; эту смесь в свою очередь можно окислить до адипиновой кислоты или превратить в циклогексанон, а затем - в капролактам. [6]
Общий механизм окисления высших углеводородов, несомненно, аналогичен механизму, принятому для низших гомологов. Однако имеются доказательства, что при окислении соединений, содержащих цепь не менее четырех углеродных атомов, в значительной степени может происходить внутримолекулярное отнятие водорода. Так, из продуктов окисления пентана при атмосферном давлении был выделен [183] 2-метилтетрагидрофуран. [7]
Оказалось, что окисление высших углеводородов ( парафина) легко происходи г при продувании через расплавленную смесь струи нагретого от 100 до 160 кислорода, воздуха и даже топочного газа. [8]
В низкотемпературной области окисления высших углеводородов веществами, ответственными за вырожденное разветвление, могут быть. [9]
Ряд специфических особенностей процессов окисления высших углеводородов требует специального объяснения. Для углеводородов с тремя и более углеродными атомами в цепочке в определенной области температур и давлений возможно возникновение холодного пламени. Вопрос о границах области холодного пламени по давлению до сих пор окончательно не выяснен. Соколик [212], напротив, считает, что верхней границы области холодного пламени по давлению не существует и что холодное пламя возможно и при высоких давлениях. Этот вопрос представляет существенный интерес для теории процессов в поршневом двигателе внутреннего сгорания, поскольку от его решения зависит, можно ли ожидать в двигателе возникновения холодного пламени. [10]
Ряд специфических особенностей процессов окисления высших углеводородов требует специального объяснения. Для углеводородов с тремя и более углеродными атомами в цепочке в определенной области температур и давлений возможно возникновение холодного пламени. Вопрос о границах области холодного пламени по давлению до сих пор окончательно не выяснен. Соколик [212], напротив, считает, что верхней границы области холодного пламени по давлению не существует и что холодное пламя возможно и при высоких давлениях. Этот вопрос представляет существенный интерес для теории процессов в поршневом двигателе внутреннего сгорания, поскольку от его решения зависит, можно ли ожидать в двигателе возникновения холодного пламени. [11]
Естественно, что исследования скорости окисления высших углеводородов были связаны с их значением как топлив в двигателях внутреннего сгорания или в форсунках. [12]
Состав отдельных групп соединений в продуктах окисления высших углеводородов был исследован: А. Наметкиным совместно с Зворыкиной [32] и Теневой [33], А. [13]
Совершенно очевидно, что внутримолекулярное воздействие при окислении высших углеводородов происходит только в тех случаях, когда структура углеводорода благоприятствует протеканию таких реакций. [14]
Значительное количество органических дигидроперекисей, найденных в продуктах реакции окисления высших углеводородов [ 6151, можно объяснить, согласно [776], реакцией взаимодействия радикалов СПН2П02Н с кислородом. [15]
Страницы: 1 2