Cтраница 2
Схема аммиачной очистки диафрагменного гидроксида натрия. [16] |
При небольшом содержании хлорида водорода в растворе на аноде происходит в основном разряд молекул воды с выделением кислорода и окислением хлорид-ионов с образованием хлорной кислоты. [17]
Это самый старый метод, имеющий ряд недостатков: растворы перманганата не всегда устойчивы; следует принимать особые меры предосторожности, чтобы избежать окисления хлорид-ионов перманганатом. Добавлением ионов марганца ( II) можно предупредить указанную реакцию сопряженного окисления, если концентрация хлорид-ионов не будет слишком большой. [18]
Электролизер Нельсона.| Потенциалы восстановления некоторых реагентов. [19] |
Для окисления простых анионов и их гидридов применяется много эффективных реагентов; соответствующие полуреакции и стандартные потенциалы восстановления наиболее употребительных из таких реагентов указаны в табл. 18.6. Ниже приведены некоторые примеры их использования для окисления хлорид-иона. Аналогичные реакции могут быть проведены с бромид-или иодид-ионами. [20]
Прибор для индуцированного окисления хлорид-иона. [21] |
Окисления хлорид-иона не наблюдается, раствор во втором сосуде остается бесцветным. [22]
Тогда окисление хлорид-ионов произойдет количественно, и можно ввести поправку, исходя из соотношения: на 1мг хлорид-ионов расходуется 0 23 мг кислорода. Однако в этом случае, как было указано, окислится лишь небольшая часть алифатических соединений с прямой цепью атомов углерода. [23]
Реакция железа ( II) с перманганатом протекает гладко, быстро и до конца. В присутствии соляной кислоты наблюдаются, однако, завышенные результаты вследствие окисления хлорид-иона перманганатом. Эта реакция обычно протекает недостаточно быстро и не приводит к серьезным ошибкам, но в присутствии железа ( II) она ускоряется. Поэтому проводят предварительное удаление хлорида упариванием с серной кислотой или применяют реагент Циммермана - Рейнгардта. Последний представляет собой раствор марганца ( II) в достаточно концентрированных серной и фосфорной кислотах. [24]
Примером может служить титрование хлорид-иона нитратами серебра или ртути. При добавлении последних к анализируемому раствору уменьшается отрицательный диффузионный ток, обусловленный окислением хлорид-иона. В момент эквивалентности значение тока достигает нуля, при этом и кривая титрования пересекает ось объемов добавляемого реагента. Добавление же избытка последнего приводит к изменению направления тока, который начинает расти с увеличением концентрации восстанавливающихся катионов серебра или ртути. В условиях массового санитарно-химического экспресс-анализа мы рекомендуем определять конец титрования визуально по броску тока, без построения графиков. [25]
Четырехвалентный церий легко и быстро окисляет железо ( II) при комнатной температуре: Прекрасным индикатором для титрования служит 1 10-фенантролин. В отличие от перманганатометри-ческого определения железа в данном случае титрант не расходуется на окисление хлорид-ионов. [26]
Кривые, соответствующие. [27] |
При добавлении этих солей к испытуемому раствору уменьшается отрицательный диффузионный ток, обусловленный окислением хлорид-ионов. [28]
Окислительно-восстановительные взаимодействия могут оказаться неспецифическими вследствие протекания индуцированных реакций. Так, например, при перманганатометрическом титровании солянокислого раствора ионов железа ( II) индуцируется реакция окисления хлорид-ионов. Перманганаг-ионы суммарно взаимодействуют не только с ионами железа, но также с хлорид-ионами, и результаты определений получаются завышенными. Для получения правильных результатов в титруемый раствор следует ввести ионы марганца ( II), которые взаимодействуют с марганцем ( III, IV) быстрее, чем хлорид-ионы, и поэтому устраняют индуцированную реакцию. [29]
Это самый старый метод, имеющий ряд недостатков: растворы перманганата не всегда устойчивы; следует принимать особые меры предосторожности, чтобы избежать окисления хлорид-ионов перманганатом. Добавлением ионов марганца ( II) можно предупредить указанную реакцию сопряженного окисления, если концентрация хлорид-ионов не будет слишком большой. [30]