Окисление - целлюлоза
Cтраница 3
Процесс окисления целлюлозы, характеризуемый повышением медного числа, происходит примерно в 100 раз быстрее, чем при окислении целлюлозы в тех же условиях бихроматом в присутствии серной кислоты. Другим примером сопряженного окисления целлюлозы является окисление гипохлоритом натрия хлопкового волокна с адсорбированным на нем лейкооснова-нием красителя. [31]
Необходимость окисления целлюлозы, сопровождающегося разрывом пиранозного цикла и снижением устойчивости к действию щелочных реагентов, делает этот метод неперспективным для практического использования. [32]
Продукты окисления целлюлозы, получаемые по этим схемам, различаются по характеру функциональных групп и по свойствам. [33]
При окислении целлюлозы окислителями ( шпохлоритами, хлором, перманганатО М калия и многими другими) образуются продукты, получившие название оксицеллюлозы. В химическом отношении они также являются сложной смесью разных продуктов окислительного и гидролизного распада. [34]
Наиболее часто окисление целлюлозы протекает гетеро-генно. На ход такого процесса значительное влияние оказывает надмолекулярная структура целлюлозы и строение волокна в целом. Окисление начинается с поверхности волокна, а затем постепенно продвигается в более глубокие слои, при этом сначала окисляется аморфная часть, а затем кристаллические участки. Механическая прочность волокна постепенно понижается, оно становится ломким. [35]
Следовательно, окисление целлюлозы двуокисью азота не является строго избирательной реакцией. При действии Ы2О4 происходит преимущественное, но не исключительное, окисление оксиметильных групп до карбоксильных. Одновременно имеет место окисление небольшого числа вторичных ОН-групп в основном с образованием дикето - или оксикетонных группировок и в незначительной степени с разрывом цикла и образованием СООН-групп. [36]
 |
Изменение содержания азота и карбоксильных групп при окислении целлюлозы раствором № С4 в CCU ( весовое отношение N24. ССЦ. [37] |
Следовательно, окисление целлюлозы двуокисью азота не является строго избирательной реакцией. При действии N2O4 происходит преимущественное, но не исключительное, окисление оксиметильных групп до карбоксильных. Одновременно имеет место окисление небольшого числа вторичных ОН-групп в основном с образованием дикето - или оксикетонных группировок и в незначительной степени с разрывом цикла и образованием СООН-групп. [38]
 |
Зависимость степени окисления целлюлозы N204 от диэлектрической проницаемости растворителя. [39] |
На скорость окисления целлюлозы двуокисью азота оказывает влияние влажность исходной целлюлозы9 18: при повышении влажности с 0 до 18 % скорость в начальной стадии окисления возрастает. [40]
Поэтому продукты окисления целлюлозы, получаемые по разным методам, значительно различаются как по составу, так и по свойствам. [41]
Получаемый продукт окисления целлюлозы, названный моно-карбоксилцеллюлозой ( Роговин), значительно отличается по свойствам от целлюлозы. При частичном окислении первичных спиртовых групп двуокисью азота макромолекула полученной окисленной целлюлозы содержит элементарные звенья глюкопиранозы и глюкуроновой кислоты. [42]
Из методов окисления целлюлозы в гетерогенной среде наибольшее практическое значение имеют следующие методы. [43]
Хотя способность окисления целлюлозы еще мало изучена, все же нет сомнения в том, что степень окисления находится в большой зависимости от окислителя. Двуокись азота [57, 58, 59] и водная соль йодной кислоты [29, 32, 40] в конечном итоге окисляют практически все глюкозные единицы в волокне, которое набухает в диаметре и сжимается по длине, но. Выход оксицеллюлозы практически остается количественным и поэтому при вторичном окислении до водорастворимых фрагментов теряется немного материала. В связи с этим такие окислители способны проникать в целлюлозные кристаллиты со скоростью гораздо меньше той, которая присуща аморфным зонам. В соответствии с ее пермутоидной природой ион соли йодной кислоты по мере проникновения в кристаллиты вызывает постепенное исчезновение диффракционной рентгенограммы целлюлозы, но окисление двуокисью азота почти заканчивается, прежде чем можно заметить уменьшение интенсивности и первоначальной рентгенограммы. [44]
Во избежание окисления целлюлозы бучение производится без доступа воздуха; для этого котел заполняется щелочью. В результате бучения хлопок темнеет, окрашивается продуктами разложения целлюлозы и поэтому нуждается в отбелке. [45]
Страницы: 1 2 3 4