Окисление - целлюлоза
Cтраница 4
Во избежание окисления целлюлозы бучение проводят без доступа воздуха; для этого котел заполняется щелочью. В результате бучения хлопок темнеет, окрашивается продуктами разложения целлюлозы и поэтому нуждается в отбелке. [46]
 |
Зависимость степени окисления целлюлозы N2O4 от диэлектрической проницаемости растворителя. [47] |
На скорость окисления целлюлозы двуокисью азота оказывает влияние влажность исходной целлюлозы 9 18: при повышении влажности с 0 до 18 % скорость в начальной стадии окисления возрастает. [48]
Изучая ход реакции окисления целлюлозы, Хильберт и Парсон 71 рентгенографически показали, что в первый период в ориентированных областях не происходит каких-либо изменений; лишь по истечении некоторого времени рентгенограммы начинают становиться расплывчатыми, что означает диффузионное проникновение окислителя в упорядоченные области. В результате реакции окисления образуется смесь продуктов, состоящая из исходного неизменившегося материала, более или менее деполимеризованной целлюлозы и окисленных остатков целлюлозной цепи. [49]
Процессы, сопровождающиеся окислением целлюлозы, могут быть осуществлены как в гомогенной, так и в гетерогенной среде. Окисление целлюлозы в гомогенной среде имеет сравнительно ограниченное значение. Наиболее исследовано окисление кислородом воздуха целлюлозы, растворенной в медноаммиачном растворе. [50]
Образование макрорадикала при окислении целлюлозы солями марганца ( III) протекает по тому же механизму, что и солями церия ( IV) - окисляются гликолевые группировки с разрывом пи-ранозного цикла и образованием свободного радикала. Пирофосфат марганца ( III), как и соли церия, может вызывать гомополи-мерйзацию виниловых мономеров, которая и в данном случае протекает с определенным индукционным периодом. [51]
Следует учитывать, что окисление целлюлозы при действии окислителя на лейкосоединения кубового красителя, находящиеся на волокне, отличается от фотохимического окисления и в известной мере не зависит от цвета красителя. Так, если восстановленная окраска подвергается окислению воздухом в темноте при рН 7, то Циба синий 2В вызывает большее разрушение целлюлозы, чем Индантреновый желтый FFRK - 12 Изучая серию из 55 кубовых красителей ( антрахинонового и тиоиндигоидного ряда) и их влияние на скорость окисления целлюлозы растворами гипохлорита при различных значениях рН в присутствии и отсутствие света, Клиббенс и Литтл 93 не нашли зависимости между химическим строением красителя и активностью промотирования окисления. Решающим фактором является величина рН раствора гипохлорита или другого окислителя, и при оптимальном значении рН синие и зеленые кубовые красители могут промотировать ослабление целлюлозы, если восстановленные выкраски подвергаются окислению в темноте. Ускорение окислительного действия гипохлорита проявляется только г. кислой среде, которая вряд ли может возникнуть в нормальных условиях производственных процессов. Ослабление целлюлозы может вызвать даже окисление воздухом восстановленных выкра-сок фотохимически неактивных красителей. Если кубовый краситель на хлопке многократно последовательно восстанавливать и скислять, то с каждым циклом происходит понижение вязкости почти для каждого кубового красителя, но наибольшее понижение вязкости достигается в случае красителей, ослабляющих волокно на свету; понижение вязкости в случае неослабляющих красителей ( например, Циба синий 2В, Каледоновый синий R, Каледоновый нефритово-зеленый X) невелико. [52]
Значительное влияние на скорость окисления целлюлозы, в частности кислородом воздуха, в щелочной среде оказывает, структура целлюлозного материала. [53]
Интересным примером сопряженной реакции окисления целлюлозы, при которой скорость процесса окисления значительно повышается, является окисление бихроматом в присутствии щавелевой кислоты. При этом происходит одновременное окисление целлюлозы и щавелевой кислоты. [54]
Страницы: 1 2 3 4