Cтраница 2
Через несколько часов или на следующий день для окисления гомологов бензола в поглотительный прибор при тщательном отмеривании и перемешивании добавляют 1 мл воды и 2 мл раствора бихромата калия. [16]
Эта кислота, само собой разумеется, может быть получена окислением гомологов бензола с шестью боковыми цепями, например, гексаметилбензола. Но интересен тот факт, что эту кислоту можно получить непосредственно из графита или древесного угля, окисляя их азотной кислотой или щелочным раствором марганцовокислого калия. Это указывает на существование в графите шестиугольных углеродных колец, что подтверждается рентгеновскими спектрами графита. [17]
Цинке в лаборатории Кекуле сформулировал ( 1872) правило, согласно которому окисление гомологов бензола начинается с углеродного атома, непосредственно связанного с бензольным кольцом. Впервые в истории химии построил ( 1872) ряд радикалов по возрастающей устойчивости и установил правило, согласно которому более устойчивый радикал отщепляется вместе с карбонильной группой. Это дало возможность устанавливать химическое строение кетонов, спиртов, кислот и углеводородов. [18]
Так же как при окислении алифатических углеводородов, неясна роль альдегидов при окислении гомологов бензола. Выяснению этого вопроса и было посвящено исследование окисления толуола. [19]
Число образовавшихся карбоксильных групп равно числу боковых цепей в исходном углеводороде и поэтому окислением гомологов бензола пользуются для определения числа боковых цепей. [20]
Число образовавшихся карбоксильных групп равно числу боковых цепей в исходном углеводороде, и поэтому окислением гомологов бензола пользуются для определения числа боковых цепей. [21]
Ароматические углеводороды содержат устойчивое ядро, лишь с большим трудом поддающееся действию окислителя; поэтому при окислении гомологов бензола можно направить действие окислителя почти исключительно на боковую цепь, не затронув ароматического ядра ( стр. Этот способ применим для получения не только ароматических карбоновых кислот, но в ряде случаев-и гетероциклических. [22]
Ароматические - углеводороды содержат устойчивое ядро, лишь с большим трудом поддающееся действию окислителя; поэтому при окислении гомологов бензола можно направить действие окислителя почти исключительно на боковую цепь, не затронув ароматического ядра ( стр. Этот способ применим для получения не только ароматических карбоновых кислот, но в ряде случаев - и гетероциклических. [23]
Для получения бензойной кислоты существует несколько методов и несколько видов исходных продуктов, например: бензотрихлорид ( фенилхлороформ), фталевый ангидрид, толуол и др. Напомним, что при окислении гомологов бензола с более длинными боковыми цепями последние отщепляются в виде СО2 и Н2О, а звено, связанное с ядром, превращается в карбоксильную группу. Таким образом, окислением не только метилбен-зола, но и этилбензола получается бензойная кислота. [24]
Нетрудно видеть, что задача эта на примере гомологов гексаметилена вообще может быть разрешена и легче и полнее, чем на примере гомологов метана или бензола: легче - так как смесь двуосновных кислот, получающаяся при окислении углеводородов гексаметиленового ряда, может быть разделена быстрее и легче, чем смесь одноосновных кислот, получающаяся при окислении углеводородов жирного ряда; полнее - так как окисление эпициклических систем сопровождается обыкновенно разрывом кольца, и, следовательно, превращение исходного вещества здесь гораздо глубже, чем при окислении гомологов бензола. [25]
В результате реакции в фенол переходит до 53 5 % бензола. Окисление гомологов бензола - толуола и этилбензола идет по двум направлениям: 1) окисление боковой цепи до стадии альдегида, а затем кислоты; 2) окисление в ядре до соответствующих фенолов. [26]
Неразветвленные насыщенные углеводороды окисляются лишь с трудом. Окисление гомологов бензола, как правило, доходит до указанного выше в схемах конечного продукта, поскольку спирты и альдегиды окисляются легче, чем алкильные группы. [27]
Так, при нитровании аминов, для защиты их от окисления за счет азотной к-ты вследствие реакциеспособности аминогруппы, последнюю ацилируют, вследствие чего амин становится более стойким. Точно так же при окислении аминопро-изводиых гомологов бензола в соответствующие аминокарбоновые к-ты амидная группа защищается ацилированием от действия окислителя. [28]
Двухосновные кислоты получают теми же методами, что и одноосновные кислоты, только здесь подвергаются превращению две группы или два атома. В частности, все эти кислоты получают окислением гомологов бензола с соответствующими положением и количеством заместителей. [29]
Существуют ароматические кислоты высшей основности. Интересно отметить среди них шестиосновную кислоту - меллитовую; эта кислота может быть получена окислением гомологов бензола с шестью боковыми цепями, гексаметилбензола. [30]