Cтраница 3
Ароматические кислоты не изменяются при действии холодного водного раствора перманганата. Кислоты, содержащие алкильные группы в ядре, окисляются при кипячении с щелочным раствором перманганата, причем алкильные группы превращаются в карбоксильные так же, как и в случае окисления гомологов бензола ( см. стр. [31]
Гомологи бензола содержат в своей молекуле ароматическое ядро ( ядро бензола) и боковые цепи, представляющие собой ал-килы, то есть ациклические радикалы. Ядро бензола очень устойчиво по отношению к окислителям, боковые цепи окисляются значительно легче. Вследствие этого при окислении гомологов бензола, например хромовой смесью, ядро остается, а боковые цепи окисляются, превращаясь в карбоксильные группы, следовательно, гомологи бензола превращаются в бензолкарбоновые кислоты. Каждая боковая цепь превращается в карбоксильную группу независимо от ее длины; звено, примыкающее к ядру, образует карбоксил, остальные сгорают в углекислый газ и воду. [32]
Большой теоретический и практический интерес представляет окисление боковых алкильных цепей у гомологов бензола для получения ароматических спиртов, альдегидов, кетонов и кислот. Эти процессы можно проводить в жидкой или паровой фазе, при нормальном или повышенном давлении, при воздействии лучистой энергии, тепла или катализаторов. Применение последних более заманчиво, так как благодаря селективному действию катализаторов процесс можно останавливать на нужной стадии окисления. Несмотря на большое количество литературы по окислению гомологов бензола, механизмы этих процессов изучены еще плохо, но, вероятнее всего, они протекают цепным путем. Катализаторы окисления являются или активаторами, или переносчиками кислорода. [33]
Сложные эфиры и лактоны легче омыляются 10 % - ным метанольным раствором едкого кали. При этом часто не удается выделить спиртовую компоненту сложного эфира, но омыление протекает быстрее и чище, так как оно идет в гомогенной среде. При гидролизе спиртовым раствором щелочи, в отличие от вышеприведенной методики, после окончания реакции смесь нейтрализуют разбавленной соляной кислотой и отгоняют метиловый спирт. Следует обратить внимание, что в случае лактонов при подкислении после омыления равновесие между свободной оксикислотой и лактоном устанавливается сразу же. Поэтому лактоны после гидролиза окисляют щелочным раствором перманганата калия в дикарбоновые кислоты ( аналогично методике окисления гомологов бензола до замещенных бензойных кислот, см. стр. [34]
Сложные эфиры и лактоны легче омыляются 10 % - ным метанольным раствором едкого кали. При этом часто не удается выделить спиртовую компоненту сложного эфира, но омыление протекает быстрее и чище, так как оно идет в гомогенной среде. При гидролизе спиртовым раствором щелочи, в отличие от вышеприведенной методики, после окончания реакции смесь нейтрализуют разбавленной соляной кислотой и отгоняют метиловый спирт. Следует обратить внимание, что з случае лактонов при подкислении после омыления равновесие между свободной оксикислотои и лактоном устанавливается сразу же. Поэтому лактоны после гидролиза окисляют щелочным раствором перманганата калия в дикарбоновые кислоты ( аналогично методике окисления гомологов бензола до замещенных бензойных кислот, см. стр. [35]