Cтраница 1
![]() |
Зависимость декарбокси. [1] |
Окисление метильных групп у алкилбензойных кислот вызывает образование оксипроизводных и при взаимодействии последних с кислотами - сложных эфиров. При окислительном декарбо-ксилировании о-толуоловой кислоты образуются значительные количества фталида. [2]
Окисление метильной группы до карбоксильной кислородом воздуха требует применения катализаторов. Окисление толуола до бензойной кислоты кислородом воздуха протекает при 140 С и 0 3 - 0 4 МПа в присутствии нафтената кобальта. [3]
Окисление метильной группы в альдегидную протекает легко в том случае, если она присоединена к ароматическому кольцу. [4]
Окисление метильной группы в альдегидную связано с трудностями, так как получающийся альдегид окисляется легче, чем метильная группа. Поэтому нужно постоянно удалять альдегид из реакционной среды, переводя его, например, в устойчивое производное. [5]
Окисление метильных групп в соединении I проводят в две стадии. Одна метильная группа легко окисляется кипячением с разбавленной азотной кислотой, а дальнейшее окисление осуществляют щелочным раствором перманганата калия. Образовавшаяся в результате окисления трикарбоновая кислота II при плавлении переходит в ангидрид III, который аналогично фталевому ангидриду реагирует с нафталином в присутствии хлористого алюминия в бензоле или тетрахлорэтане с образованием дикарбоновой кислоты IV и, возможно, ее изомеров. Циклизацию этой кислоты осуществляют в кипящем хлористом бензоиле в присутствии следов серной кислоты. [6]
Окисление метильной группы в карбоксильную - довольно распространенная реакция, которая проходит при действии би-хромата натрия в уксусной кислоте [ О. [7]
Окисление метильной группы в ароматических углеводородах изучалось преимущественно применительно к получению бензальдегида из толуола. Американский исследователь Кревер, оценивая каталитическую активность окислов металлов в этом процессе, выделяет, как наиболее энергичный, пятиокись ванадия, которая окисляет толуол часто с распадом ядра. Не указывая условий окисления, он утверждает, что толуол с V2O5 дает бензаль-дегид, бензойную кислоту, малеиновую кислоту и продукты полного сгорания в количествах соотв. Mo, U, W, Та и Сг дают только бензальдегид с весьма малым количеством продуктов дальнейшего окисления. [8]
![]() |
Технологическая схема производства бензойной кислоты окислением толуола. [9] |
Окисление метильной группы толуола при жидкофазном процессе протекает через стадии образования гидропероксида и бензойного альдегида, причем альдегид быстро окисляется в бензойную кислоту. Реакция экзотермическая - тепловой эффект 567 4 кДж / моль. [10]
Для окисления метильных групп до альдегидных был разработан ряд методов. [11]
Для окисления метильных групп в альдегидные используют соединения хрома - хромилхлорид СгОгС12 и х ромилацетаг Gr2O ( OAc) 2 [ 699, с. Механизм его образования ( ионный или свободнорадикальный) оЬтается предметом дискуссии. [12]
В промышленности окисление метильных групп проводят хромовой кислотой или перекисью марганца с серной кислотой при соблюдении некоторых предосторожностей. [13]
Поэтому скорость окисления метильной группы - крезола и р / ло-метнльной группы в 4-гидрокси - 3 4 -диметилбифениле резко уменьшается. Для другах соединений, где образование водородной связи в промежуточном катион радикале невозможно, резкого уменьшения скорости окисления метильной группы не наблюдается. [14]
Она применяется для окисления метильной группы в альдегидную. [15]