Cтраница 3
При более сильных окислительных процессах, связанных с окислением метильной группы, образуется тринитробензойная кислота. Симметричная тринитробензойная кислота при нагревании довольно легко отщепляет СО2 и превращается в тринитробензол, что происходит главным образом при промывке тротила горячей водой. Несимметричные тринитробен-зойные кислоты при кипячении с водой гидролизуются с образованием динитрооксибензойных кислот. [31]
В процессах метаболизма происходит восстановление нитрогрупп в аминогруппы и окисление метильной группы в кислотную, ацетилирование образованного аминосоединения и конъюгирование как исходного продукта, так и ацетилированного ( с серной или глюкуроновой кисло-там и. [32]
Присутствие кислорода в зоне окислительного крекинга толуола ведет к окислению метильной группы без нарушения бензольного кольца. [33]
Фенолкарбоновые кислоты можно получить при помощи общих методов, например окислением метильной группы крезо-лов после защиты фенольного гидроксила ( превращением в сульфат или фосфат), щелочным плавлением альдегидофенолов, трудно окисляющихся иным путем, или диазотированием и последующим гидролизом ароматических аминокислот, например антраниловой кислоты. Особенно важным является метод непосредственного карбоксилирования фенолятов щелочных металлов. [34]
Скорее всего, хлорофилл b (5.71) образуется из хлорофилла а путем окисления метильной группы при С-7 до альдегидной. [35]
Для уменьшения образования карбоновых кислот и других продуктов, возникающих при окислении метильной группы, можно ис-пользовать то обстоятельство, что окисление по метильной груп-ле идет с большим индукционным периодом и с меньшей скоростью, чем изопропильной группы. При этом очень заметно увеличивается селективность образования третичной гидроперекиси, а следовательно, уменьшаются и расходные коэффициенты по сырью. Стоимость сырья играет основную роль в себестоимости получаемых фенолов. Поэтому сокращение концентрации гидроперекиси в оксидате может быть надежным средством снижения себестоимости фенолов, несмотря на неизбежное увеличение объема аппаратов и кратности циркуляции. Как видно из рис. 4.4.5, примеси и побочные продукты затормаживают окисление и этилтолуолов. [36]
Окисление метиленовой группы в оксогруппу является гораздо более общим процессом, чем окисление метильной группы в альдегидную, поскольку связь СВТор-Н гораздо более ре-акционноспособная, чем связь Сперв - Н, а образующийся кетон менее чувствителен к дальнейшему окислению, чем альдегид. [37]
Аналогично самому пиридину реагируют монометилпиридины, но выходы здесь несколько ниже из-за окисления метильной группы. N-Окиси пиридина и 2 5-диметилпиридина образуют в сходных условиях соответствующие 3-сульфокислоты [123, 271]; N-окись пиридина реагирует значительно легче. [38]
Для образования хлорофилла Ъ ( 59) из хлорофилла а необходимо только окисление метильной группы в положении 7 до фор-мильной ( см. схему 21), но механизм этого превращения не выяснен. [39]
Хлорстирол был приготовлен, исходя из о-толуидина, замещением аминогруппы на хлор, окислением метильной группы до альдегидной и конденсацией образовавшегося 2-хлорбензальдегида с метилмагнийиодидом; затем от 2-хлорфенилметилкарбинола отщеплялась молекула воды. [40]
При окислении метальной группы до альдегидной окисляемая молекула теряет четыре электрона, при окислении метильной группы до карбоксильной происходит потеря шести электронов. Указанные количества электронов приобретаются окислителем. [41]
При наличии в производных бензола, помимо метильных групп, также и других заместителей окисление метильных групп достигается иногда легче, иногда труднее, чем без этих заместителей. Хлор и бромтолуолы, так же как и нитропроизводные толуола, обычно окисляются гладко. Крезолы перечисленными окислителями плохо окисляются в оксибензойные кислоты. Наоборот, эфиры крезолов легко окисляются перманганатом до алкоксибензойных кислот. [42]
Другой способ получения тетрила, при котором исключается потеря азотной кислоты, расходуемой на окисление метильной группы, состоит в конденсации 2 4-динитрохлорбензола с метиламином и нитровании продукта реакции. [43]
Двуокись церия в серной кислоте при 90 оказывается достаточно энергичным окислителем для получения альдегида окислением метильной группы. [44]
Как видно из приведенных уравнений, при нитровании монометиланилина не приходится затрачивать азотной кислоты на окисление метильной группы и поэтому расход ее должен быть значительно ниже, чем при нитровании диметиланилина; это делает процесс безусловно целесообразным. [45]