Окисление - алкалоид
Cтраница 2
Она выведена отчасти на основании идентификации 3 4 5-тримет-оксифталевой кислоты, как продукта окисления алкалоида и 9-метилфе-нантрена, в качестве конечного продукта ряда последовательных расщеплений. Данные некоторых более поздних работ67 68 подтверждали правильность формулы I, но Куква установил несостоятельность объяснения механизма расщепления колхицина до 9-метилфенантрена на основе формулы Виндауса. С тоже может быть семичленным ( III), и Тарбелл73 привел доказательства, подтвердившие правильность этого предположения. [16]
Эта кислота получила название никотиновой потому, что она впервые была получена при окислении алкалоида - никотина. [17]
Никотиновая кислота получила свое название в связи с тем, что впервые была выделена при окислении алкалоида никотина 6.137. Это, несомненно, наиболее известный из всех пиридиновых алкалоидов. Он содержится в листьях табака ( Nicotiana tabacum) и огромные количества его вдыхаются курящей частью человечества. Много бумаги и слов потрачено на то, чтобы убедить курильщиков отказаться от вредной привычки. Тем не менее, табачная промышленность процветает, и потребление сигарет во всем мире не сокращается. [18]
Состав и свойства этой кислоты привели к мысли о возможной ее идентичности 4-метокси - 3 4 -дифенилоксид - 1 1 -дикарбоновой кислоте, кото-рак неоднократно была получена [2-4] при окислении многочисленных алкалоидов ( оксиакантина, бербамина, трилобина, феантина и др.), относящихся к типу бимолекулярных диизохинолиновых производных. Для дальнейшей идентификации был получен диметиловый эфир этой кислоты, который, согласно литературным данным, плавился при 97 - 98 С. [19]
Хинолин-3 - карбоновые кислоты образуются при окислении трицикличе-ских соединений. Примером может служить окисление алкалоида диктамнина [674], акридина ( стр. [20]
Из хинолинкарбоновых кислот особый интерес вследствие своей связи с алкалоидами представляют цйнхониновая кислота ( - хинолинкарбоновая кислота) и ее п-метоксипроизводное, хининовая кислота. Они образуются при окислении алкалоидов цинхонина. [21]
Каталитическое восстановление этилового эфира хинолиновой кислоты ( пиридин-2 3-дикарбоновой) вполне удовлетворительно протекает в дио-ксане в присутствии скелетного никелевого катализатора ( выход 77 %), однако в других растворителях или при более высокой температуре образуется большое количество высокомолекулярных веществ. Эти вещества служат в высшей степени доступными эталонами при изучении продуктов окисления алкалоидов группы пиридина. [22]
Пиридинкарбоновые кислоты легче всего получаются окислением гомологов пиридина. Пиридинкарбоновая кислота, или никелиновая кислота, хорошо растворима в воде; р-кислота, называемая никотиновой ( так как она была получена окислением алкалоида никотина), растворима лишь в горячей воде, а у-кислота, или изо-н отиновая, трудно растворима и в горячей воде и в спирте. [23]
 |
Производные пиридина. [24] |
Пиридинкарбоновые кислоты легче всего получаются окислением гомологов пиридина. Пиридинкарбоновая кислота, или пиколиноваякислота, хорошо растворима в воде; - кислота, называемая никотиновой ( так как она была получена окислением алкалоида никотина), растворима лишь в горячей воде, а у-кислота, или изо-никотиновая, трудно растворима и в горячей воде и в спирте. [25]
Метилхинолин называется иначе хинальдином, у-метилхино-лин называется лепидином. Первый при окислении дает хиналь-диновую кислоту ( а-хинолинкарбоновую), второй - цинхониновую кислоту ( у-хинолинкарбоновую), названную так потому, что она образуется при окислении алкалоида цинхонина. [26]
При ацетилиронании вещество образует моноацетат и при определении концевых метальных групп дает 0 7 моля уксусной кислоты. Иодоформиая реакция алкалоида положительна. При окислении алкалоида в контролируемых условиях образуется С6НИКО - нейтральное вещество, которое не дает уксусной кислоты при определении концевых метальных групп. В результате кислотного гидролиза CeHnNO образуется аминокислота C6HI3N (, не дававшая азота при определении методом Ваи-Слайка. Изобразите вышеупомянутый превращения, нанисав соответствующие структуры. [27]
С Цри метилировании его получается колхицин. Фенольная группа доказана изменениями УФ спектра в щелочном растворе и получением ацетильного производного. Положение феноль-ного гидроксила выяснено окислением этилированного алкалоида пер-манганатом калия. [28]
В более мягких условиях получаются несколько соединений без разрыва молекулы ( С2о), из которых оксиберберин и бербералъ оказались наиболее полезными для установления строения. При нагревании с серной кислотой бербераль расщепляется с образованием псевдоопиановой кислоты ( изомер опиановой кислоты) и нороксигидрастинина. Последнее соединение превращается в результате метилирования при азоте в окси-гидрастинин, полученный при окислении алкалоида гидрастина. [29]
Анализ его приводит к формуле Ci2Hi5NO3, содержаний две метоксильные группы. По составу и свойствам это вещество точно совпадает с 1-кето - 6 7-диметокси - М - ме-тилтетрагидроизохинолином. Последний был получен Пиманом [6], при окислении лауданозина, и позже Манске [7], при окислении алкалоидов адлумина и корлумина. [30]
Страницы: 1 2 3