Cтраница 1
Окисление алкенов по связи С С может протекать очень легко под действием различных реагентов. Этого вполне следовало ожидать точно в такой же мере, в какой не удивительна трудность некаталитического восстановления алкенов. Некаталитическое восстановление обычно протекает либо как нуклеофильная атака гидрид-иона ( ср. В), а реакции этого типа с трудом осуществимы для алкенов, либо за счет образования дианиона, причем отрицательные заряды в этом случае оказываются на соседних атомах углерода ( см. гл. В то же время окисление, являющееся по сути электрофильной реакцией, может легко протекать по легкодоступным и относительно подвижным я - электронам связи С С. [1]
Окисление алкенов по связи С С может протекать очень легко под действием различных реагентов. Этого вполне следовало ожидать точно в такой же мере, в какой не удивительна трудность некаталитического восстановления алкенов. Некаталитическое вЬсстановление обычно протекает либо как нуклеофильная атака гидрид-иона ( ср. В), а реакции этого типа с трудом осуществимы для алкенов, либо за счет образования дианиона, причем отрицательные заряды в этом случае оказываются на соседних атомах углерода ( см. гл. В то же время окисление, являющееся по сути электрофильной реакцией, может легко протекать по легкодоступным и относительно подвижным я-электронам связи С С. [2]
Окисление алкенов может быть проведено гораздо более направленно, чем окисление алканов: действию окислителя прежде всего подвергается двойная связь. [3]
Окисление алкенов соединениями ртути ( II) ( см. разд. Так, например, в реакции Траибса происходит а-мсркурирование алкенов с последующим сольволизом образующегося аллплртутьацетата. В альтернативной реакции Дениже, протекающей с более ионизированными солями ртути ( II) в водных растворах, насыщенные кетой ы образуются в результате разложения продуктов гпдроксимеркурирования. [4]
Окисление алкенов в жестких условиях-в присутствии перманганата калия в щелочной среде пр и нагревании - приводит к разрушению их углеродного скелета по месту двойной связи. [5]
Окисление алкенов в 1 2-диолы ( см. разд. [6]
Окисление алкенов в жестких условиях-в присутствии перманганата калия в щелочной среде при нагревании - приводит к разрушению их углеродного скелета по месту двойной связи. [7]
Окисление алкенов в 1 2-диолы ( см. разд. [8]
Окисление алкенов в крупных масштабах в промышленности осуществляется для получения окисей алкенов, альдегидов, непредельных альдегидов и спиртов ( акролеина и аллилового спирта), кетонов. [9]
Окисление алкенов, в отличие от алканов, как правило, протекает селективно. Процесс в основном осуществляется методом прямого парофазного окисления этилена на серебряном катализаторе. [10]
Окисление алкенов и диенов представляет собой, как будет сказано в разделе 4.2, классический метод получения 1 2 - и 1 4-дифункционалышх соединений. [11]
Окисление нетерминальных алкенов лцшангянагач в условиях межфазного переноса [6] можсгг дать 1 2-диолы, 1 2-дике-гопы и 2-гидроксикетоны наряду с карбоновыми кислотами, однако распределение продуктов можно контролировать, подбирая подходящие условии. [12]
Легкое аллильное окисление алкенов обычно осложняется возможностью нескольких мест атаки и образованием продуктов перегруппировок. Важной группой формально схожих, но отличных по механизму реакций является ацилоксилирование с последующим гидролизом или восстановлением образующихся сложных эфиров. Терминальные алкены дают главным образом 3-ацилоксипроизводные [ уравнение ( 7) ], однако с другими классами чаще происходят перегруппировки. [13]
Для окисления алкенов можно использовать также систему тетраоксид рутения - периодат. Такое окисление обычно проводят в водном ацетоне с использованием 4 моль NaI04 и 2 % ( мол. [14]
Если окисление алкенов щелочным раствором перманганата калия проводить при нагревании, то первоначально образующиеся диолы расщепляются с разрывом С-С - связи. Такую реакцию следует рассматривать как окислительное расщепление алкена. [15]