Жидкофазное окисление - бутан
Cтраница 2
Действительно, осуществив процесс жидкофазного окисления бутана не в обычном стальном автоклаве, а в стеклянном реакторе, работающем под двусторонним давлением 50 атм [28], в составе продуктов мы практически совершенно не обнаружили веществ, образующихся в результате изомеризации и распада R02, тогда как в тех же условиях в стальном реакторе они составляют около 20 % от прореагировавшего бутана. [16]
В качестве примера ниже будет рассмотрено жидкофазное окисление бутана. Выбор бутана позволяет рассмотреть вторичные процессы окисления промежуточных продуктов - спиртов, альдегидов и кетонов. В то время, как по первичным процессам жидкофазного окисления, имеются весьма обширные данные, вторичные реакции, протекающие при этом процессе, изучены далеко не достаточно. Вероятно, важнейшими причинами недостаточной изученности механизмов образования фактически получаемых продуктов являются сложность протекающих реакций и несовершенство экспериментальных систем и аналитических методов, используемых в настоящее время для изучения реакций свободных радикалов. На основе имеющихся данных выдвигается гипотеза о механизме окисления. Следует подчеркнуть, что представления о механизме реакции, несомненно, будут изменяться по мере накопления дополнительных сведений о реакциях, протекающих с участием свободных радикалов. [17]
В качестве примера ниже будет рассмотрено жидкофазное окисление бутана. Выбор бутана позволяет рассмотреть вторичные процессы окисления промежуточных продуктов - спиртов, альдегидов и кетонов. В то время, как по первичным процессам жидкофазного окисления, имеются весьма обширные данные, вторичные реакции, протекающие при этом процессе, изучены далеко не достаточно. Вероятно, важнейшими причинами недостаточной изученности механизмов образования фактически получаемых продуктов являются сложность протекающих реакций и несовершенство экспериментальных систем и: аналитических методов, используемых в настоящее время для изучения реакций свободных радикалов. На основе имеющихся данных выдвигается гипотеза о механизме окисления. Следует подчеркнуть, что представления о механизме реакции, несомненно, будут изменяться по мере накопления дополнительных сведений о реакциях, протекающих с участием свободных радикалов. [18]
В зависимости от способа получения ( жидкофазное окисление бутана, синтез из метилового спирта и окиси углерода, окисление ацетальдегида, окисление этилового спирта, окисление бензина, сухая перегонка дерева) уксусная кислота может содержать различные примеси: следы муравьиной и пропионовои кислот, сложные эфиры, альдегиды, сульфаты, хлориды. Обычно получают безводную ледяную уксусную кислоту, однако в производственных условиях металлы испытывают воздействие также и разбавленной кислоты. [19]
Показано [96], что самоторможение процесса жидкофазного окисления бутана связано с накоплением в реагирующей смеси смолообразных продуктов. [20]
Результаты исследований влияния поверхности на механизм жидкофазного окисления бутана позволяют высказать некоторые соображения о наиболее рациональном выборе материала и насадки реактора. Очевидно, что для получения высоких концентраций гидроперекисей в процессах аутоокисления следует применить поверхности, не активные в реакциях изомеризации и распада перекисных радикалов ( стекло, ситаллы и др.), и наоборот - получению продуктов, образующихся непосредственно из перекисных радикалов ( например, альдегидов), будет способствовать развитая металлическая поверхность. [21]
Результаты исследований влияния поверхности на механизм жидкофазного окисления бутана позволяют высказать некоторые соображения о наиболее рациональном выборе материала и насадки реактора. Очевидно, что для получения высоких концентраций гидроперекисей в процессах аутоокисления следует применить поверхности, не активные в реакциях изомеризации и распада перекисных радикалов ( стекло, ситаллы и др.), и наоборот - получению продуктов, образующихся непосредственно из перекисных радикалов ( например, альдегидов), будет способствовать развитая металлическая поверхность. [22]
Показано [96], что самоторможение процесса жидкофазного окисления бутана связано с накоплением в реагирующей смеси смолообразных продуктов. [23]
Из рис. 2 видно, что при жидкофазном окислении бутана в металлическом реакторе в течение короткого промежутка времени скорость реакции достигает очень больших значений, затем падает и в дальнейшем сохраняется стационарной. [24]
Из табл. 10 видно также, что при жидкофазном окислении бутана двуокись углерода образуется в значительно больших количествах, чем метан. [25]
 |
Влияние бензола на окисление н. бутана.| Кинетические кривые накопления уксусной кислоты при окислении бутана. [26] |
Наблюдаемое явление критической концентрации бензола как растворителя в процессе жидкофазного окисления бутана становится понятным, если в кинетической схеме реакции учесть взаимодействие бутилпер-оксирадикалов R02 с молекулами бензола с образованием малоактивного комплексного радикала [ R02 - CeHeJ, не способного к продолжению цепи. [27]
 |
Кинетические криные накопления уксусной кислоты при окислении бутана ( 50 об. % бутана и 50 об. % растворителя. [28] |
Наблюдаемое явление критической концентрации бензола как растворителя в процессе жидкофазного окисления бутана становится понятным, если в кинетической схеме реакции учесть взаимодействие бутилпер-оксирадикалов R02 с молекулами бензола с образованием малоактивного комплексного радикала [ R02 - CeHe ], не способного к продолжению цепи. [29]
В одной из статей сборника рассматриваются макроскопические стадии, обнаруженные при изучении жидкофазного окисления бутана в металлическом реакторе. Сообщенные в этой статье результаты представляют определенный интерес, поскольку в настоящее время в СССР осваивается промышленное производство уксусной кислоты и других продуктов на основе этой реакции. [30]
Страницы: 1 2 3 4