Cтраница 1
Жидкофазное окисление углеводородов молекулярным кислородом имеет широкое распространение как способ получения многих кислородсодержащих соединений. Однако этот процесс исследован недостаточно. [1]
Жидкофазное окисление углеводородов молекулярным кислородом имеет широкое распространение как способ получения многих кислородсодержащих соединений. [2]
Жидкофазное окисление углеводородов является одним из основных методов получения спиртов, кетонов, гидроперекисей и др Введение гетерогенных катализаторов, как правило, приводит к высокой селективности процесса. [3]
Жидкофазное окисление углеводородов осуществляется со значительными скоростями при температурах гораздо более низких, чем газофазные процессы. Это обусловлено прежде всего тем, что для большинства углеводородов, которые окислялись в исследовательских целях и на практике, значения плотностей в жидкой и газовой фазах отличаются на 3 - 4 порядка. [4]
Жидкофазное окисление углеводородов протекает по цепному механизму с вырожденным разветвлением ( см. гл. Промежуточными продуктами, способными давать начало новым реакционным цепям окисления, являются перекиси. Образующиеся при окислении перекиси либо подвергаются дальнейшей оксидации ( пероксидации), либо вступают в реакцию с другими промежуточными продуктами окисления, либо распадаются на два активных радикала, дающих начало вырожденному разветвлению окислительных цепей. [5]
Жидкофазное окисление углеводородов представляет собой процесс химического превращения в системах, характеризующихся высокими плотностями ( концентрациями) окисляющегося вещества. [6]
Теория жидкофазного окисления углеводородов развивается в работах Н. Н. Семенова [3] на основании положения о возникновении цепей вырожденного разветвления. В основном изучалось катализирующее влияние солей высокомолекулярных кислот ( лаураты, стеараты) металлов переменной валентности ( Мп, Со) при окислении углеводородов. [7]
При жидкофазном окислении углеводородов в смеси продуктов реакции неизменно обнаруживаются вещества, которые образуются при распаде соответствующих гидроперекисей в атмосфере инертного газа. [8]
При жидкофазном окислении углеводородов, как правило, не образуются другие ( помимо исходного продукта) летучие компоненты, кроме воды, и газовая фаза состоит из азото-кислородной смеси, паров непрореагировавшего углеводорода и воды. Мы принимаем, что их концентрации достигают равновесных ( для процесса испарения) значений. [9]
При жидкофазном окислении углеводородов в смеси продуктов реакции неизменно обнаруживаются вещества, которые образуются при распаде соответствующих гидроперекисей в атмосфере инертного газа. [10]
При жидкофазном окислении углеводородов в условиях относительно низких температур молекулярный кислород во всех случаях присоединяется только по связям С - Н с образованием гидроперекисей. [11]
При низкотемпературном жидкофазном окислении углеводородов наблюдается небольшой индукционный период, происхождение которого объясняют медленным накоплением промежуточных продуктов, необходимых для цепной реакции Добавление инициаторов и катализаторов уменьшает или же устраняет индукционный период. [12]
При низкотемпературном жидкофазном окислении углеводородов часто наблюдается индукционный период. Происхождение его объясняется или медленным накоплением свободных радикалов, необходимых для цепной реакции, или же примесями, которые мешают окислению, прерывая цепь и образуя стабилизированные радикалы. Добавление инициаторов и катализаторов уменьшает или же устраняет индукционный период. [13]
Изучено [138, 139] жидкофазное окисление углеводородов в присутствии тетраэтилсвинца. Найдено, что свинцовоорганическое соединение ускоряет этот процесс, что связано с диссоциацией тетраэтилсвинца на этильный и этилсвинцовые радикалы. Из продуктов реакции выделены твердые соединения свинца, которые ближе не исследовались. Анализ кинетических кривых показывает, что они образуются в результате взаимодействия тетраэтилсвинца с образующимися в процессе окисления гидроперекисями углеводородов. [14]
В промышленности жидкофазное окисление алкиларомати-ческих углеводородов ведут в реакторах колонного типа, в которые сверху подается раствор субстрата и катализатор, а снизу барботируется воздух, или в аппаратах с размешивающими устройствами, предназначенными для диспергирования воздуха. Коррозионная опасность уксусной кислоты при высокой температуре в присутствии НВг, образующегося при введении бромсодержащих добавок, заставляет применять специальные-материалы аппаратуры, например титан. [15]