Жидкофазное окисление - углеводород
Cтраница 3
Обзор исследований по жидкофазному окислению алкиларо-мэтических углеводородов [1] показывает, что кислород атакует главным образом углеродные атомы алкильного заместителя. Исключение составляют четвертичные атомы углерода, непосредственно связанные с ароматическим ядром независимо от величины и строения алкильного радикала, природы катализатора, температуры, давления и других условий. [31]
Состав и характер продуктов жидкофазного окисления углеводородов, даже индивидуальных, очень многообразен и сложен. [32]
 |
Влияние дибутилсульфоксида на глубину общего окисления дибутилсульфида - /, на выход дибутилсульфоксида - 2 и избирательность в отношении дибутилсульфоксида-3. [33] |
По аналогии с механизмом жидкофазного окисления углеводородов на гетерогенных катализаторах [8] мы предполагаем, что реакция окисления сульфидов также протекает по цепному механизму. [34]
Современные воззрения на механизм жидкофазного окисления углеводородов исходят из представления о том, что главным первичным продуктом процесса окисления, образующимся в результате цепной радикальной реакции, являются гидроперекиси. Все остальные молекулярные продукты образуются путем распада, окисления и других реакций первоначально возникающей гидроперекиси. [35]
Важное значение в процессах жидкофазного окисления углеводородов, и в частности алкилбензолов, имеет парциальное давление кислорода. Скорость окисления зависит от парциальното давления следующим образом -, с увеличением давления кислорода скорость окисления растет до определенного значения, после чего практически не изменяется. При малой концентрации растворенного кислорода преобладает реакция (2.2): [ R ] - [ ROO ], и обрыв цепи происходит по реакции (2.5) ( см. с. Лимитирует скорость окисления реакции (2.1), поэтому с увеличением [ О2 ] реакция ускоряется. [36]
Большое значение имеет процесс гемолитического жидкофазного окисления углеводородов. [37]
В работах по исследованию механизма жидкофазного окисления углеводородов [6] установлено, что гидроперекись является первым промежуточным продуктом окисления, в результате последующих прекращений которого образуются все остальные продукты реакции. [38]
Большинство ведущих стран в области жидкофазного окисления углеводородов стараются поддерживать свою монополию в переработке нефтепродуктов и не заинтересованы в продаже технологий. [39]
Вырожденное разветвление цепей в реакциях жидкофазного окисления углеводородов обеспечивается гидроперекисью, являющейся первичным молекулярным продуктом реакции. [40]
В настоящее время изучение реакции жидкофазного окисления оле-финовых углеводородов привлекает внимание большого круга исследователей. Поэтому изучение влияния условий проведения реакции ( в частности, среды) окисления олефинов на кинетику процесса представляет большой практический интерес. [41]
Выяснение причин различия в механизме газофазного и жидкофазного окисления углеводородов является предметом наших дальнейших исследований. Первым этапом на пути к решению этой проблемы является детальное изучение кинетики и химизма окисления бутана в жидкой фазе, которому посвящена настоящая работа. [42]
Макроскопические стадии наблюдаются и в жидкофазном окислении углеводородов, катализированном солями металлов переменной валентности. Впервые было замечено [46, 99], что при окислении керосина в присутствии нафтена марганца катализатор находится в растворенном состоянии и инициирует реакцию только в начале окисления. Затем катализатор полностью выпадает в осадок и не принимает участия в окислении. Таким образом, катализированное окисление углеводородов часто протекает в две стадии: в первой стадии катализатор находится в растворе и, инициируя цепи, ускоряет окисление; во второй - он выпадает в осадок и не принимает участия в инициировании цепей. Однако такое резкое разделение реакции на две стадии встречается не всегда. [43]
Макроскопические стадии наблюдаются и в жидкофазном окислении углеводородов, катализированном солями металлов переменной валентности. Впервые было замечено [46, 99], что при окислении керосина в присутствии нафтена марганца катализатор находится в растворенном состоянии и инициирует реакцию только в начале окисления. Затем катализатор полностью выпадает в осадок и не принимает участия в окислении. Таким образом, катализированное окисление углеводородов часто протекает в две стадии: в первой стадии катализатор находится в растворе и, инициируя цепи, ускоряет окисление; во второй - он выпадает в осадок и не принимает участия в инициировании цепей. Однако такое резкое разделение реакции на две стадии встречается не всегда. [44]
Как уже указывалось, при жидкофазном окислении углеводородов в условиях относительно низких температур молекулярный кислород во всех случаях присоединяется только по связям С - Н, а не С-С, с образованием гидроперекисей. [45]
Страницы: 1 2 3 4