Cтраница 4
Как видно из табл. 10, основным газообразным продуктом разложения при жидкофазном каталитическом окислении бутана является двуокись углерода. [46]
Согласно общепринятым взглядам, акт зарождения цепей и вырож-денно-разветвленных реакций, к которым относится процесс жидкофазного каталитического окисления, начинается с взаимодействия углеводорода и кислорода по бимолекулярному [82] или тримолекулярному [62] механизмам. [47]
НООС-СЗ-СОООН НООС - СЭ-СНО - 2НООС - 1 - СООН ( 75) Рассмотренные механизмы жидкофазного каталитического окисления п-ксилола отображают всю гамму радикальных реакций, происходящих в жидкой фазе. Направление реакций в большой степени зависит от условий процесса. Образование терефталевой кислоты может идти и через толуилтолуилат, как это имеет место при получении ДЫТ одностадийным методом, и непосредственно из п-ксилола при каталитическом окислении его в среде растворителей в присутствии соединений брома. [48]
Разработан способ получения дикарбоновых кислот бензольного, нафталинового и бифенильного ряда с гетеро-атомами между ядрами методом жидкофазного каталитического окисления соответствующих метилпроизводных. [49]
Показана возможность синтеза дифепилпропановых кислот на основе п-изопро-пялг епзойной ( п - ИПБК) кислоты, полученной при жидкофазном каталитическом окислении я - Цимола. С помощью метода математического планирования эксперимента Получено уравнение регрессии, определяющее процесс окисления. Найдены условия, позволяющие получить n - ИПБК с выходом около 90 мол. Бронированном я - ИПБК с последующим алкилированием бромпроизводиых толуолом или ксилолом и окислением полученных продуктов кислородом воздуха получены дпфенилпропановые кислоты с суммарным выходом по всем стадиям около 73 - 75 мол. [50]
С целью предотвращения непродуктивного распада пероксикислоты на последующих стадиях разработан эффективный метод стабилизации технических растворов низших карбоновых пероксикислот, полученных жидкофазным каталитическим окислением альдегидов. Стабилизированный раствор пероксикисло-ты, содержащий 15 - 25 % окислителя, отличается высокой термической устойчивостью при температуре до 70 С в аппарате из обычных легированных сталей и титана. [51]
Аналогичные исследования были начаты и по окислению кумола, протекающему в три стадии: получение кумола алкилированием бензола по Фриделю-Крафтсу, жидкофазное каталитическое окисление кумола кислородом воздуха, направляемое в сторону преимущественного образования гидроперекиси, и кислотное расщепление гидроперекиси кумола. [52]
Однако нужно иметь в виду, что с повышением температуры среды водородные связи ослабевают, что приводит к снижению роли последних в реакции жидкофазного каталитического окисления углеводородов. В этом случае основная функция растворителя, по нашему мнению, сводится к поддержанию в системе активного катализаторного комплекса и гомогенности среды. [53]