Cтраница 1
Алкилирование 1-алкил - 1Я - 1 2 4-триазолов происходит с образованием четвертичных солей по атому N-4. Строение этих солей может быть доказано по продуктам их щелочной обработки, при которой кольцо расщепляется на метиламин и метилгидразин. Если бы кватернизация произошла у атома N-2, то при гидролизе должно бы получиться некоторое количество сгш-диметилгидр-азина. Если NH-rpynna замещена, как 1-фенил - 1Я - 1 2 4-триазоле, то возможно С-алкилирование под действием бутиллития и метилиодида при низких температурах. [1]
Ион 1-алкил - З - карбамидопиридиния, использованный в качестве модели ДПН, также дает желтую окраску при действии дитионита натрия в водном растворе. Окрашенные продукты, полученные действием дитионита в водном растворе на ионы 1-метил - З - и 1-метил - 4-карбамидопиридиния, обнаруживают максимумы поглощения при 3730 и 4030 А соответственно. Найденная величина разности энергий перехода ( 5 7 ккал / моль) очень близка к значению, вычисленному из полос переноса заряда комплексов иона иода с ионами 1-метил - З - и 1-метил - 4-карбамидопиридиния ( 6 7 ккал / моль), а также разности энергий перехода ( 6 2 ккал / моль) для полос, наблюдаемых при взаимодействии ДПН ( Я макс 3570 А) и изо - ДПН ( Ямакс 3870 А) с дитионитом. [2]
Алкилирование 1-алкил - 1 / / - 1 2 4-триазолов происходит с образованием четвертичных солей по атому N-4. Если бы кватернизацня произошла у атома N-2, то при гидролизе должно бы получиться некоторое количество сылг-диметилгпдр-азина. Если NH-группа замещена, как 1-фенил - 1 / / - 1 2 4-триазоле, то возможно С-алкнлированке под действием бутиллития п метилиодида при низких температурах. [3]
Изучение триметилсилильных производных 1-алкил - 2-ацилглицери-нов методом газо-жидкостной хроматографии-масс-спектрометрии. [4]
При диазотировании 1-алкил - 2-аминогуанидина циклизация промежуточного несимметричного гуанилазида протекает преимущественно по атому азота, содержащему алкильный заместитель, и приводит к 1-алкил - 5-амино-тетразолу. [5]
Для синтеза 1-алкил ( арил) - 4-иодбутен - 3-инов - 1 ( III) реакцию проводят при кратковременном кипячении в пиридине. [6]
В случае 1-алкил - 1 2 3 4-тетрагидро - 3-карболинов ( 31) пик М сравнительно малоинтенсивен, а основной пик отвечает выбросу заместителя из положения 1 с образованием аммониевого иона. [7]
Получаемые таким путем соединения 1-алкил - ( пиридил-4) - 1 2 3 4-тетрагидрохинолины могут быть использованы в качестве полупродуктов при синтезе физиологически активных веществ и красителей. До настоящего времени эти соединения не были известны. [8]
Приведенные вышереакции показывают, что в случае 1-алкил -, 1 1-диалиил - и ГЛ З - триалкилэтиленов ( преобладает реакция, приводящая к присоединению водорода к наиболее замещенному углероду, причем соотношение тголучающихея изомеров мало зависит от природы алкильной группы. При присоединении к 1 2-диалкилэтиленам преобладание определенной ориентации незначительно, В случае я-замещенных стиролов ( табл. 11.1) наблюдается иаключение из общего правила о малом влиянии заместителя на ориентацию гидроборирова ния. [9]
Превращение амина ( I) в хлорид 1-алкил - 1 - ( ( 3-хлор-этил) азиридина ( II) происходит быстро и полностью. В водном растворе бикарбоната ( рН8) через 72 час ( при 25) из N-алкил -, р - дихлордиэтиламинов образуются соответствующие оксисоединения данных алкиламинов, а также в зависимости от исходной концентрации окси-алкилпиперазиндихлориды. [10]
Замещение происходит только по положению 1; устойчивые 1-алкил - 1 2-дигидроизохинолины могут быть выделены гидролизом литиевых комплексов. [11]
Особое внимание в докладе уделено развитию методов синтеза 1-алкил ( арил) - 4 ( 5) - хлор ( бром) пиразолов, в том числе и в результате открытой одностадийной реакции однонаправленной гетероциклизации 2-хлор -, 2 2-дихлор ( бром) винил-кетонов с 1 1-диметилгидразином в 1-метил - 5 - / / -, 5 - С1 -, 5 - Вг-пиразолы. [12]
Приведенные выше реакции показывают, что в случае 1-алкил -, 1 1-диалкил - и 1 1 2-триалкилэтиленов преобладает реакция, приводящая к присоединению водорода к наиболее замещенному углероду, причем соотношение получающихся изомеров мало зависит от природы алкильной группы. При присоединении к 1 2-диалкилэтиленам преобладание определенной ориентации незначительно. В случае n - замещенных стиролов ( табл. 11.1) наблюдается исключение из общего правила о малом влиянии заместителя на ориентацию гидроборирования. [13]
В табл. 95 приведены данные о гидролитическом расщеплении 1-алкил - 1 -триэтилсилилферроценов. [14]
С другой стороны, 5-алкиламинотетразолы претерпевают термическую перегруппировку с образованием 1-алкил - 5-аминотетразолов. [15]