Cтраница 2
Ранее [1] был описан метод введения хинолинового остатка в ароматическое ядро 1-алкил - 1 2 3 4-тетрагидрохинолинов путем взаимодействия хинолина с этими соединениями в присутствии ацилирующих агентов. [16]
При циклизации хлорацетилсемикарбазидов наблюдается следующая закономерность изменения реакционной способности: 1-хлорацетилсемикарбазид 1-алкил - 4-хлорацетилсемикарбазид 1-арил - 4-хлорацетилсемикарбазид 1-хлорацетил - 4-алкилсемикарбазид 1-хлорацетил - 4-арилсемикарбазид. [17]
Монозамещенные тетрагидрохиноксалииы могут быть получены каталитическим гидрированием соответствующих четвертичных солей или восстановлением 1-алкил - 2-кето - 1 2-дигидрохиноксалинов ( стр. [18]
По легкости циклизации в триазины хлорацетилсемикарбазиды можно расположить в следующий ряд: 1-хлорацетилсемикарбазид 1-алкил - 4-хлораце-тилсемикарбазид 1-арил - 4-хлорацетилсемикарбазид 1 -хлорацетил - 4-алкилсе-микарбазид 1 -хлорацетил - 4-арилсемикарбазид. [19]
Шмидт, Эйхенбергер и Друэй [12-14] взаимодействием этоксиметиленциануксусного эфира с различными гидразинами синтезировали ряд этиловых эфиров 1-алкил ( арил) - 5-аминопиразолкарбоновой - 4 кислоты ( XXII), которые были превращены в соответствующие пиразоло - [3,4- ] пиримидины. [20]
При этом константы скорости этих реакций значительно больше, чем скорость ионизации не способных к фрагментации 1-алкил - З - бром-адаманта-нов ( 15) и заметно возрастает при переходе от первичного амина ( fc / k - 30) к третичному ( ft / ft 520) за счет увеличения электромерного эффекта аминогруппы. [21]
Синтез различных 1-алкил ( арил) - 4 6-дизамещенных пиразоло [3,4- ] пиримидинов [9] осуществлен также из 4 6-дихлорпроизводных ( XX), которые приготовлены из соответствующих 1-алкил ( арил) - 4 6-диоксипиразоло [3,4- ] пиримидинов ( XXI) и хлор-окиси фосфора. [22]
Производные 5-хлор - 2-трифторметилбензимидазола обладают фунгицидной активностью, а 5-нитро - 2 - ТФБ и ТТФБ совсем не активны. Активность 1-алкил - 2 - ТФБ резко снижена. Хлор-1 - ал-килбензимидазолоны-2 эффективны против вилта. [23]
Изомеризация радикала ( V) в радикал с открытой цепью ( VI) является неожиданной и аналогичные случаи не известны. Предшествующие работы, в которых изучались реакции 1-алкил - и 1-фенилциклоалкилгидроперекисей, а также 2, 2-ди - ( 1-метил-циклопентилперокси -) - пропана ( см. ниже) показывают, что радикалы типа ( V) образуют радикалы с открытой цепью, например СН3СО [ СН2 ] 4СН2 ( VII), причем кетоны, кетоспирты, кето-кислоты и другие вещества, которые удалось выделить, являются продуктами его дальнейших реакций. [24]
В отличие от дикарбинолов и випилпроизводных ряда ферроцена полное восстановление дикетонов триэтилсиланом в CF3COOH протекает труднее, поскольку образующаяся после восстановления первой ацильной группы донорная алкильная группировка несколько замедляет гидрирование оставшегося карбонила. Это обстоятельство может быть использовано для с ил-теза несимметричных 1-алкил - 1 -ацилферроценов при ионном гидрировании 1 1 -диацилферроценов в присутствии соответствующего количества гидрирующего агента. При действии избытка гидрирующего агента и при повышенной температуре образуется полностью восстановленный 1 1 -диалкнл-ферроцен. [25]
Подвижность хлора, расположенного в - положении антрахино-на, заметно выше, и его замещение удается осуществить в более мягких условиях. Действие на него первичных аминов приводит к гладкому образованию 1-алкил - ( или арил) аминоантрахинонов. Однако со вторичными аминами реакция проходит значительно сложнее и обычно сопровождается отщеплением одной из алкиль-ных групп в виде соответствующего альдегида. Установлено, что дезалкилирование происходит через стадию замыкания связи между ближайшим к азоту атомом углерода алкила и карбонильным кислородом антрахинона с образованием дигидроантраоксазинов. [26]
Подвижность хлора, расположенного в а-положении антрахино-на, заметно выше, и его замещение удается осуществить в более мягких условиях. Действие на него первичных аминов приводит к гладкому образованию 1-алкил - ( или арил) аминоантрахинонов. Однако со вторичными аминами реакция проходит значительно сложнее и обычно сопровождается отщеплением одной из алкиль-ных групп в виде соответствующего альдегида. Установлено, что дезалкилирование происходит через стадию замыкания связи между ближайшим к азоту атомом углерода алкила и карбонильным кислородом антрахинона с образованием дигидроантраоксазинов. [27]
В процессе работы было обнаружено, что синтез в присутствии бикарбоната натрия протекает успешно с кислыми фенил-алкилфталатами, но эфиры низших алкилов в таких условиях не реагируют. Исследователи обнаружили, что значительная часть полученных ими соединений может быть охарактеризована путем превращения в кристаллические кислые 1-алкил - 1-мо-нопероксифталаты. [28]
Восстановление алюмогидридом лития приво дит к расщеплению кольца и образованию у-меркаптоамина. Некоторые 2-алкилимино - или 2-арилимино - 3 4-дигидро - 4 4 6-триме-тил - 2Я - 1 3-тиазины получены перегруппировкой 1-алкил - или 1-арил - 1 2 3 4-тетрагидро - 4 4 6-триметилпиримидинтионов - 2 в концентрированной хлороводородной кислоте. [29]
Расщепление алициклических фенилкетонов при их взаимодействии с амидом натрия [16-20] протекает по тому же направлению, что и расщепление алкилфенилкетонов. В тех случаях, когда алкильными заместителями ( R) являлись метил, этил, к-пропил, изопропил или н-бутил, были получены хорошие выходы ожидаемых амидов 1-алкил алициклических карбоно-вых кислот и лишь небольшое количество бензамида. [30]