Глубокое окисление - углеводород
Cтраница 4
Показано, что глубина окисления парафина в жирные кислоты зависит от концентрации марганцевого катализатора. Изучен процесс валентного превращения марганца в начальный период по ходу реакции глубокого окисления углеводородов. Рекомендовано наряду с существующим контролем процесса окисления парафина по кислотному числу осуществлять его по цветности оксидата, что позволит вести окисление парафина более глубоко с получением наилучших показателей по составу и качеству жирных кислот. [46]
Па основании экспериментальных данных можно в настоящее время считать доказанным, что эти процессы протекают по параллельным и последовательным направлениям, соотношение которых зависит от температуры. Образующиеся кислородсодержащие продукты во многих случаях не являются промежуточными для реакций глубокого окисления углеводородов различных классов. Адсорбция же продуктов реакции на поверхности почти для всех окисленных углеводородов тормозит скорость процесса. Измерение работы выхода электрона при адсорбции таких кислородсодержащих веществ показало, что они все доноры электронов, так же как и углеводороды, и, вероятно, сорбируются на тех же участках поверхности. Характер адсорбции кислородсодержащих продуктов и углеводородов различен: кислородсодержащие продукты сорбируются прочно и необратимо при температурах катализа, углеводороды же сорбируются почти равновесно и обратимо. Вероятно, в этом причина торможения скоростей окисления углеводородов продуктами реакции. [47]
 |
Зависимость активности CTDVKTVtv могла ПТЮНИКНУТЬ в оешет. [48] |
Метод оказался эффективным для простых и бинарных окислов. Активность готовых контактов по отношению к реакциям разложения перекиси водорода, окисления водорода, глубокого окисления углеводородов и распада метилового спирта может быть резко повышена обработкой при нагревании в парах металлоорганического соединения. [49]
Большинство акцепторов используется в твердом сострянии в виде индивидуальных соединений или на подложке из инертного носителя. Следует также учитывать, что акцептор не должен обладать каталитической активностью в реакциях крекинга и глубокого окисления углеводородов, и должен сохранять механическую прочность в условиях процесса. [50]
 |
Зависимость скорости ( 1 и селективности ( 2 окисления пропилена в акролеин от состава окисного висмут-молибденового катализатора. [51] |
Интересно влияние смешанных окисных катализаторов на реакции окисления. Некоторые из окислов в индивидуальном виде обладают малой селективностью ( МоО3) или приводят к глубокому окислению углеводородов ( В12О3), однако их смеси нередко имеют более высокую каталитическую активность и избирательность. Графически это показано на рис. 98 для окисления пропилена в акролеин на смешанном висмут-молибденовом катализаторе. Такая же картина наблюдается на окисных висмут-вольфрамовых катализаторах. Контакты этого типа, представляющие собой соли ( висмут-молибдаты, вольфраматы, ванадаты), в последнее время находят все большее практическое применение. [52]
В работах иностранных авторов взаимодействие атомарного кислорода с углеводородом изучалось обычно при давлении порядка 1 мм рт. ст. и при высокой концентрации атомов О, превосходящей концентрацию углеводорода. В этих условиях, в результате бурной реакции, сопровождаемой сильным разогревом и свечением, происходит глубокое окисление углеводорода до углекислоты и воды. Нестойкие продукты реакции подвергаются термическому разрушению из-за перегрева в зоне реакции. Однако, как было показано сотрудниками Института химической физики, реакция может быть проведена в более мягких условиях - при давлении порядка 10 мм рт. ст. и меньшей относительной концентрации атомов кислорода. При этом реакция протекает спокойно, и в продуктах обнаруживаются спирты, альдегиды, кислоты и перекиси. [53]
Страницы: 1 2 3 4