Cтраница 2
Область гомогенного окисления интересна в том отношении, что здесь концентрации SO3 меньше фактически наблюдаемых. [16]
Селективность гомогенного окисления зависит от развития параллельных и последовательных превращений при образовании целевых и побочных продуктов. В свою очередь, параллельные превращения могут быть обусловлены двумя факторами: реакциями по разным атомам углерода в молекуле исходного реагента или параллельным образованием веществ с разными функциональными групп ши. [17]
Реакция гомогенного окисления водорода в газовой фазе является цепным процессом, идущим через разветвленные цепи. [18]
При гомогенном окислении этилена молекулярным кислородом добавление к газовой смеси небольших количеств озона ускоряет реакцию. [19]
При прямом гомогенном окислении этилена кислородом образуется ряд ценных продуктов: окись этилена, формальдегид, органические кислоты. [20]
При прямом гомогенном окислении этилена кислородом1 2 образуется ряд ценных продуктов: окись этилена, формальдегид, органические кислоты. Долгое время внимание исследователей было сосредоточено на процессе окисления этилена до формальдегида. Действительно, получение формальдегида при окислении этилена кислородом3 5 при 400 или 600 С одновременно с окисью этилена и другими кислородсодержащими соединениями в относительно простой аппаратуре, без применения дорогого катализатора представляет большой интерес. Не менее заманчивым является путь синтеза окиси этилена гомогенным окислением этилена в газовой фазе, так как для этого процесса не требуется затрат ни дорогого катализатора, ни хлора. Кроме того, при этом способе получения окиси этилена не требуются этилен и воздух такой высокой степени очистки, как при каталитическом окислении этилена. К недостаткам этого метода относятся многообразие образующихся продуктов и низкая селективность, что объясняется цепной природой происходящих превращений и высокой температурой. Однако развитие теории цепных процессов открывает новые пути совершенствования реакций газофазного окисления этилена, поэтому можно надеяться, что этот процесс, находящийся пока в стадии лабораторно-модельных исследований, будет использован в промышленности для синтеза окисей олефинов. [21]
При прямом гомогенном окислении этилена кислородом образуется ряд ценных продуктов: окись этилена, формальдегид, органические кислоты. [22]
При гомогенном окислении пропилена акролеина образуется мало, возможно, из-за энергетической невыгодности указанных реакций. [23]
Механизм процесса гомогенного окисления этилена еще полностью не ясен и нуждается в экспериментальной проверке, для чего в настоящее время появляются все новые возможности. [24]
Стадийные схемы гомогенного окисления углеводородов построены на основании анализа продуктов реакции и данных реакционной способности ряда радикалов. [25]
По теории гомогенного окисления углеводородов перекисные радикалы являются основными активными формами, ведущими процесс. Вероятно, и при гетерогенном окислении образуются промежуточные соединения такого типа. Следует также учесть возможность изомеризации этих радикалов, когда свободная валентность атакует связь внутри радикала и происходит миграция атома. Закрепление радикала решеткой твердого тела не должно препятствовать реакции изомеризации. Имеется возможность закрепления свободной валентности радикала на свободной валентности поверхности, но эта реакция приводит к потере реакционной способности радикала. Если же существует адсорбционное равновесие таких перекисных радикалов, то всегда имеется вероятность одновременного образования и гибели форм со свободной валентностью, а продолжительность жизни их на поверхности определит скорость процесса их дальнейшего превращения. [26]
Все реакции гомогенного окисления органических соединений молекулярным кислородом относятся к числу разветвленных радикально-цепных процессов. Они состоят из четырех основных стадий ( зарождения, продолжения, разветвления и обрыва цепи), которым сопутствуют реакции передачи цепи. [27]
![]() |
Зависимость равновесной степени превращения S02. [28] |
Энергия активации гомогенного окисления двуокиси серы составляет более 50 ккал / моль. Поэтому в отсутствие катализаторов взаимодействие SO2 с кислородом не протекает с заметной скоростью. В присутствии катализаторов возможно протекание этой реакции по иному механизму с меньшей энергией активации. Каталитической активностью в отношении реакции окисления SO2 обладают многие вещества ( табл. IX-13), но большая часть их увеличивает скорость реакции лишь при больших температурах, при которых высокая степень превращения двуокиси серы недостижима из-за смещения равновесия в сторону диссоциации трехокиси серы. [29]
![]() |
Зависимость равновесной степени превращения S02. [30] |